Mathieu w obozie w Breście 25 września 1805 – szef sztabu II Korpusu Rezerwy Wielkiej Armii 7 października 1806 – komendant kwatery głównej Wielkiej Armii 2 listopada 1806 – 26 stycznia 1807 – komendant Kostrzyna 23 stycznia 1807 – 17 marca 1809 – dowódca kontyngentu Wielkiego Księstwa Badenii (X Korpus), uczestnik oblężenia Gdańska (12 marca – 26 maja 1807) i Tczewa (23 lutego 1807) 27 maja 1807 – komendant placu Gdańska maj 1809 – komendant cytadeli w Würzburgu 22 sierpnia 1809 – dowódca 1. brygady (1. dywizja piechoty, VIII Korpus 1 grudnia 1809 – przejście wraz z dywizją do Hiszpanii 14 grudnia 1809 – dowódca 1. brygady (dywizja piechoty gen. Bertrand Clauzel, VIII Korpus, gen. Junot 1 maja 1810 – Armia Portugalii 12 października 1810 – ranny w bitwie pod Sobral 29 lutego 1812 – powrót do Francji, bez przydziału służbowego 4 sierpnia 1812 – 17 lutego 1813 – szef sztabu XI Korpusu Wielkiej Armii, gen. Augereau 12 kwietnia 1813 – szef sztabu gubernatorstwa Frankfurtu 3 czerwca 1813 – zastępca szefa sztabu XV Korpusu Wielkiej Armii, następnie Korpusu Obserwacyjnego Bawarii 15 sierpnia 1813 – szef sztabu IX Korpusu 18 października 1813 – ranny w bitwie pod Lipskiem 13 grudnia 1813 – dowódca 4.