blisko powierzchni elektrody, z użyciem ), przewodnictwo elektryczne elektrolitu itd., dobrane tak, aby spadek potencjału IR był mały.
Potencjał jest mierzony w układzie gdy dodatni terminal elektrometru podłączony jest do elektrody roboczej, a ujemny do elektrody odniesienia.
Interpretacja Potencjał pojawia się na granicy międzyfazowej pomiędzy elektrodą i elektrolitem z powodu przepływu jonów pomiędzy fazami, chemisorpcji jonów, oraz adsorpcji i orientacji polarnych molekuł (w tym molekuł rozpuszczalnika).
Potencjał ten jest zwykle interpretowany jako różnica potencjału elektrostatycznego (lub jego wartość ujemną) pomiędzy punktem wewnątrz elektrody oraz w punkcie w elektrolicie w pobliżu tej elektrody:
Mierzony potencjał elektrody może być: potencjałem równowagowym (odwracalnym). W szczególnym przypadku, może być potencjałem standardowym tej elektrody, albo potencjałem z niezerową reakcją netto na elektrodzie, ale zero prądem netto (np.