Demetilacija je hemijski proces u kojem se iz molekule hemijskog spoja uklanja metil grupa (CH3). Uobičajeni način demetilacija je zamjena metil grupe atomom vodika, što rezultira neto gubitkom od jednog atoma ugljika i dva atoma vodika. Suprotni proces od demetilacije je metilacija.
U biohemiji U biohemijskim sistemima, process demetilacije je kataliziran pomoću enzima zvanih demetilaze. Ovi enzimi oksidiraju N-metil groupe, koje se javljaju u histonima i nekim oblicima DNK. R2N-CH3 + O → R2N-H + CH2O
Jedna od porodica takvih oksidacijskih enzima je i citohrom P450 Bezhemni enzim koji zavisi od alfa-ketoglutarata je aktivan u demetilizaciji DNK, operirajući na sličan način.
U organskoj hemiji
O-Dezmetilacija Dezmetilacija, tipski se odnosi na razlaganje etera, posebno aril-etera, osim nekih izuzetaka, kao što je cf. "dezipramin".
Reakcija obično odgovara teškim uvjetima ili oštrim reagensima. Naprimjer, metil-eter u vanilinu može se ukloniti zagrijavanjem na 250 °C uz jaku bazu.Irwin A. Pearl (1949: Protocatechulic Acid. Org. Synth., 29:85; collvol 3: 745. Jači nukleofili, kao što su diorganofosfidi (LiPPh2) također razlažu aril-etre, pod blažim uvjetima.Robert E. Ireland, David M. Walba (1977): Demethylation of Methyl Aryl Ethers: 4-Ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde. Org. Synth., 56: 44; 3; collvol.: 745.
Bor-tribromid je klasični reagens za dealkilaciju metil aril-etera. Mehanizam dealkilacije etera prolazi kroz formiranje kompleksa između bornog centra i eterskog kisika slijedeći eliminaciju alkil-bromida, kada nastaje dibromo(organo) boran. Dibromo(organo) boran tada može proći kroz hidrolizu i proizvesti alkohol ili fenol, bornu kiselinu i bromovodik.McOmie J. F. W., West D. E.(1969):3,3'-Dihydroxybiphenyl. Org. Sinth., 49: 13 (2): 2: 412.
ROR + BBr3 → RO+(−BBr3)R RO+(−BBr3)R → ROBBr2 + RBr ROBBr2 + 3 H2O → ROH + B(OH)3 + 2 HBr
Metil-estri također su podložni demetilaciji, koja se obično postiže saponifikacijom. Visoko specijalizirane demetilacije su u veoma rasprostranjene, kao što je Krapcho dekarboksilacija: 500px
N-Demetilacija N-demetilacija od 3° amina, je Von Braunova reakcija, koja koristi BrCN kao reagens, dajući odgovarajuće nor derivate. U etimološkom smislu, riječ nor je nastala od N + o (njem. ohne = bez) + R. Moderna varijacija Von Braunove reakcije je razvijena tako da je BrCN zamenjen etil-hloroformatom, odnosno. paksilom pripremljenim od arekolina, što je dobar primjer gdje se primjenjuje ovaj rxn, kao i GSK-372,475, naprimjer.
Također pogledajte Metilacija
Reference
Kategorija:Ekspresija gena Kategorija:Organske reakcije