Passeriniova reakce je organická reakce, při níž z isokyanidu, aldehydu nebo ketonu a karboxylové kyseliny vzniká α-acyloxyamid.Passerini, M.; Simone, L. Gazz. Chim. Ital. 1921, 51, 126–29.Passerini, M.; Ragni, G. Gazz. Chim. Ital. 1931, 61, 964–69.
500px|střed|Passeriniova reakce
Tuto reakci objevil roku 1921 Mario Passerini. Jedná se o první známou vícesložkovou reakci isokyanidů, která má navíc velký význam v kombinační chemii.Dömling, A.; Ugi, I. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3168–3210. (Review)
Později byl vyvinut enantioselektivní katalyzátor Passeriniovy reakce, což umožnilo provádět ji enantioselektivně.Denmark, S. E.; Fan, Y. The Journal of Organic Chemistry 2005, 70, 9667–76.
Mechanismus Byly navrženy dva různé mechanismy Passeriniovy reakce.
Iontový mechanismus V polárních rozpouštědlech, jako jsou voda a methanol, reakce začíná protonací karbonylové skupiny, po níž následuje nukleofilní adice isokyanidu za vzniku nitriliového iontu 3. Poté adicí karboxylátu vznikne meziprodukt 4. Přenosem acylové skupiny a tautomerizací amidu se vytvoří konečný produkt 5.
500px|střed|Iontový mechanismus Passeriniovy reakce
Soustředěný mechanismus V nepoolárních rozpouštědlech a při vysokých koncentracích probíhá Passeriniova reakce pravděpodobně soustředěným mechanismem.The Passirini Reaction L. Banfi, R.Riva in Organic Reactions vol. 65 L.E. Overman Ed. Wiley 2005
500px|střed|Soustředěný mechanismus trimolekulární Passeriniovy reakce
Při tomto mechanismu proběhne trimolekulární reakce isokyanidu (R–NC), karboxylové kyseliny a karbonylové sloučeniny jako řada nukleofilních adicí; meziprodukt TS# je pětičlenný cyklus s částečnou kovalentní jednoduchou či dvojnou vazbou. Následně dojde k přesunu acylu na sousední hydroxyl. Reakční kinetika je zde ovlivňována všemi třemi reaktanty.
Význam Passeriniova reakce je součástí mnoha vícesložkových reakcí, příkladem může být syntéza depsipeptidů pomocí Hornerovy–Wadsworthovy–Emmonsovy reakce,A Flexible Six-Component Reaction To Access Constrained Depsipeptides Based on a Dihydropyridinone Core Monica Paravidino, Rachel Scheffelaar, Rob F. Schmitz, Frans J. J. de Kanter, Marinus B. Groen, Eelco Ruijter, and Romano V. A. Orru The Journal of Organic Chemistry 2007, 72, 10239–42
střed|500px|Šestisložková syntéza depsipeptidů
a také k výrobě polymerů z obnovitelných materiálů.Kreye, O.; Tóth, T.; Meier, M. J. Am. Chem. Soc., 2011, 133 (6), pp 1790–1792
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík Kategorie:Jmenné reakce Kategorie:Reakce vytvářející amidy Kategorie:Vícesložkové reakce