Duffova reakce, také nazývaná hexaminová aromatická formylace, je organická reakce patřící mezi formylace, pomocí níž se připravují benzaldehydy s využitím urotropinu jako zdroje karbonylového uhlíku. Objevil ji britský chemik James Cooper Duff, po kterém je také pojmenována.
Tato reakce patří mezi elektrofilní aromatické substituce. Elektrofilem je zde iminiový ion CH2+NR2, který je následně hydrolyzován na aldehyd. Pro tuto reakci je nutné, aby byly na aromatické jádro navázány silné donory elektronů, jako je hydroxylová skupina. Formylace přednostně probíhá do polohy ortho vzhledem k donoru elektronů. Pokud je tato poloha blokována, pak se substituent naváže do polohy para.Mundy, Bradford P.; Ellerd, Michael G.; Favaloro, Frank G. (2005). Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis, 2nd Edition, John Wiley & Sons, pp. 222 – 223.
Příklady sloučenin získávaných Duffovou reakcí jsou 3,5-di-terc-butylsalicylaldehyd:
střed|Příprava 3,5-di-terc-butylsalicylaldehydu Duffovou reakcí
a syringaldehyd:
350px|střed|Příprava syringaldehydu Duffovou reakcí
Mechanismus Na níže uvedeném obrázku je znázorněn mechanismus Duffovy reakce popisující, jak v několika krocích hexamethylentetramin poskytuje methinovou skupinu aromatickému substrátu skrz řadu reakcí, přičemž se vytváří iminiový ion, který je meziproduktem reakce. Následná adice na benzenové jádro vede k vytvoření meziproduktu, který má stejný oxidační stav jako benzylamin. Poté dojde k vnitromolekulární reakci, která má za následek oxidaci uhlíkového atomu na úroveň odpovídající benzaldehydu. Nakonec proběhne kyselá hydrolýza, při které se na molekulu připojí atom kyslíku:
střed|Mechanismus Duffovy reakce
Odkazy
Související články Bouveaultova syntéza aldehydů Bodrouxova–Čičibabinova syntéza aldehydů Reimerova–Tiemannova reakce Sommeletova reakce Vilsmeierova-Haackova reakce
Externí odkazy
Reference
Kategorie:Adiční reakce Kategorie:Formylační reakce Kategorie:Jmenné reakce