Homologace nebo homologační reakce je každá chemická reakce, při které se reaktant mění na následující člen homologické řady, tedy skupiny sloučenin lišících se o stejnou skupinu atomů, což je často skupina -CH2-; k homologaci dochází, když se přidávají další takové jednotky. Nejčastěji se provádějí homologace navyšující počet methylenových (-CH2-) skupin v nasyceném řetězci.Encyclopedia of Inorganic Chemistry Jako příklad lze uvést reakce aldehydů a ketonů s diazomethanem či methoxymethylentrifenylfosfinem.
Příklady Kilianiova-Fischerova syntéza, kde se molekula aldózy prodlužuje v trojfázovém procesu skládajícím se z: nukleofilní adice kyanidu na karbonyl za vzniku kyanohydrinu hydrolýzy na lakton redukce na homologní aldózu Wittigova reakce aldehydu s methoxymethylentrifenylfosfinem, jejím produktem je homologní aldehyd. Arndtova–Eistertova reakce je posloupnost chemických reakcí sloužících k přeměně karboxylových kyselin na vyšší homology (obsahující o jeden atom uhlíku více) Kowalského homologace esterů, alternativa Arndtovy-Eistertovy syntézy. Používá se na přípravu β-aminoesterů z α-aminoesterů a probíhá přes ynolátový meziprodukt. Seyferthova–Gilbertova homologace, přeměna aldehydu na koncový alkyn, jenž se následně mění na homologní aldehyd.
Některé reakce prodlužují řetězec o více než jednu jednotku.
Zkracování řetězce Délku řetězce lze také zkracovat: V Gallagherově–Hollanderově degradaci se odštěpuje kyselina pyrohroznová z lineární alifatické karboxylové kyseliny za vzniku nové kyseliny obsahující o dva atomy uhlíku méně.Vincent P. Hollander and T. F. Gallagher PARTIAL SYNTHESIS OF COMPOUNDS RELATED TO ADRENAL CORTICAL HORMONES. VII. DEGRADATION OF THE SIDE CHAIN OF CHOLANIC ACID Journal of Biological Chemistry, Mar 1946; 162: 549 - 554 Link V původní práci byla popsána přeměna žlučové kyseliny v posloupnosti reakcí začínající tvorbou acylchloridu (2) působením chloridu thionylu, po níž následuje vznik diazoketonu (3) reakcí s diazomethanem, jeho přeměna na chlormethylketon (4) reakcí s kyselinou chlorovodíkovou, redukce na methylketon (5), halogenace ketonu na 6, eliminační reakce s pyridinem za tvorby enonu 7 a konečná oxidace oxidem chromovým na kyselinu bisnorcholanovou 8.
600px|Gallagherova-Hollanderova degradace
Při Hookerově reakci je alkyllový řetězec derivátu naftochinonu (poprvé to bylo pozorováno u lapacholu) ochuzen o jednu methylenovou jednotku, která je manganistanem draselným oxidována na oxid uhličitý.On the Oxidation of 2-Hydroxy-1,4-naphthoquinone Derivatives with Alkaline Potassium Permanganate Samuel C. Hooker Journal of the American Chemical Society 1936; 58(7); 1174-1179. On the Oxidation of 2-Hydroxy-1,4-naphthoquinone Derivatives with Alkaline Potassium Permanganate. Part II. Compounds with Unsaturated Side Chains Samuel C. Hooker and Al Steyermark Journal of the American Chemical Society 1936; 58(7); pp 1179 - 1181;
500px|Hookerova reakce
Z mechanistického hlediska oxidace způsobuje štěpení kruhu na alkenové skupině, po němž následuje dekarboxylace (odštěpení oxidu uhličitého) a uzavření kruhu.
Odkazy
Související články Homologická řada
Reference
Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík