Fosforin je organická sloučenina, analog pyridinu, v němž je atom dusíku nahrazen fosforem. Jedná se o bezbarvou kapalinu, která má využití převážně v chemickém výzkumu.
Fosforin je citlivý na vzduch, ale stálý za jeho nepřítomnosti (substituované deriváty jsou často stálé i na vzduchu a nejsou náchylné k rozkladu).
Obdobná sloučenina silabenzen je nejen citlivá na vzduch, ale také vykazuje tepelnou nestálost, pokud na ní nejsou navázány substituenty s výraznými sterickými efekty.
Historie Prvním izolovaným fosforinem byl 2,4,6-trifenylfosforin, v roce 1966 jej připravil Gottfried Märkl kondenzací odpovídající pyryliové soli s fosfanem; lze také použít ekvivalenty fosfanu (P(CH2OH)3 a P(SiMe3)3).G. Märkl, 2,4,6-Triphenylphosphabenzol in Angewandte Chemie 78, 907–908 (1966)
500px|Příprava trifenylfosfabenzenu
Nesubstituovaný fosforin získal Arthur J. Ashe v roce 1971.
Greenwood, Earnshaw: Chemistry of the Elements, 2nd ed., str. 544 Byl také vyvinut postup založený na otevírání kruhu fosfolů.
Struktura a vlastnosti Strukturní studie na základě elektronová difrakce ukázaly, že fosforin je rovinná aromatická sloučenina, jejíž míra aromaticity je 88% oproti benzenu. K aromaticitě přispívá malý rozdíl elektronegativit fosforu (2,1) a uhlíku (2,5). Délka vazby P-C je 173 pm a vazby C-C mají délky okolo 140 pm, přičemž odchylky těchto délek jsou malé.László Nyulászi "Aromaticity of Phosphorus Heterocycles" Chem. Rev., 2001, volume 101, pp 1229–1246.
střed|náhled|600px|Délky a úhly vazeb pyridinu, fosforinu, arsabenzenu, stibabenzenu a bismabenzenu
I když jsou fosforin a pyridin strukturně podobné látky, tak jsou fosforiny mnohem slabšími zásadami; pKa činí -16,1 u C5H5PH+ a 5,2 u C5H5NH+.François Mathey "Phosphorus Heterocycles" in Modern Heterocyclic Chemistry, First Edition, edited by Julio Alvarez-Builla, Juan Jose Vaquero, José Barluenga, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. . Methyllithium se u fosforinu aduje na fosfor, zatímco při reakci s pyridinem do pozice 2-.Ashe III, Arthur J.; Smith, Timothy W. "The reaction of phosphabenzene, arsabenzene and stibabenzene with methyllithium." Tetrahedron Letters 1977, volume 18, pp. 407-410.
Fosforin vstupuje do elektrofilních substitucí, jako jsou halogenace a acylace, podobně jako běžné aromatické sloučeniny.
Koordinační chemie Byly popsány komplexy obsahující fosforinové ligandy. Fosforiny se na kovy navazují prostřednictvím atomů fosforu. Fosforiny vytváří rovněž pí komplexy, jako například V(η6-C5H5P)2.
Jsou také známy komplexní sloučeniny difosfa analogu 2,2'-bipyridinu.
Odkazy
Související články Šestičlenné aromatické kruhy s jedním atomem uhlíku nahrazeným jinou skupinou: borabenzen, silabenzen, germabenzen, stannabenzen, pyridin, fosforin, arsabenzen, stibabenzen, bismabenzen, pyrylium, thiopyrylium, selenopyrylium, telluropyrylium
Externí odkazy
Literatura
Reference
Kategorie:Fosforové heterocyklické sloučeniny