Párovací reakcehttps://www.vri.cz/wp-content/uploads/2021/06/VUVeL-Certifikovana_metodika-95-Piskata-Multiplex_det_DNA_skotupraseteovcekozy_a_kura_v_potr_a_krm-osv.pdf je označení organických reakcí, při kterých se spojí dvě menší molekuly za katalýzy kovem. Příkladem může být reakce, kdy organokovová sloučenina R-M (R = organická skupina, M = kov hlavní skupiny) reaguje s organohalogenidem R'-X za tvorby produktu R-R' obsahujícího novou vazbu uhlík–uhlík. Nejčastějším druhem párovacích reakcí jsou křížové párovací reakce.Organic Synthesis using Transition Metals Rod Bates New Trends in Cross-Coupling: Theory and Applications Thomas Colacot (editor) 2014
Richard F. Heck, Eiči Negiši a Akira Suzuki získali v roce 2010 Nobelovu cenu za chemii za rozvoj křížových párovacích reakcí katalyzovaných palladiem.
Rozlišují se dva hlavní druhy párovacích reakcí: Heteropárování, neboli křížové párování, kdy se spojují dvě sloučeniny různého typu; sem patří například Heckova reakce alkenu (RC=CH) a halogenalkanu (R'-X) za vzniku substituovaného alkenu. Homopárování, kde se spojují dvě sloučeniny stejného druhu; lze sem zařadit Glaserovo párování dvou acetylidů (RC≡CH) za tvorby dialkynu (RC≡C-C≡CR).
Druhy homopárování K homopárovacím reakcím patří například Ullmannova reakce:
střed|350px|Ullmannova reakce
ReakceRok objevuReaktant AReaktant BČinidloPoznámkyWurtzova reakce1855R-Xsp3R-Xsp3Na jako redukční činidloPinakolové párování1859R-HC=O nebo R2(C=O) R-HC=O nebo R2(C=O) různé kovyje potřeba donor protonůGlaserovo párování1869RC≡CHspRC≡CHspCuO2 jako akceptor vodíkuUllmannova reakce1901Ar-Xsp2Ar-Xsp2Cuprovádí se za vysokých teplot
Křížové párovací reakce
Jako příklad překřížené párovací reakce lze uvést Heckovo párování alkenu s arylhalogenidem:
střed|300px|Heckova reakce
ReakceRokReaktant AReaktant BKatalyzátorPoznámkyGrignardova reakce1900R-MgBrsp, sp2 nebo sp3R-HC=O nebo R(C=O)R2sp2nepoužívá se katalyzátorGombergova–Bachmannova reakce1924Ar-Hsp2Ar'-N2+X−sp2nepoužívá se katalyzátorCadiotovo–Chodkiewiczovo párování1957RC≡CHspRC≡CXspCupotřeba zásadyCastrovo–Stephensovo párování1963RC≡CHspAr-X sp2CuCoreyova–Houseova syntéza1967R2CuLi nebo RMgXsp3R-Xsp2, sp3Cuvarianta katalyzovaná mědí byla objevena v roce 1971Cassarova reakce1970alkensp2R-Xsp3Pdnutná zásadaKumadovo párování1972Ar-MgBrsp2, sp3Ar-Xsp2Pd, Ni, nebo FeHeckova reakce1972alkensp2Ar-Xsp2Pd/Ninutná zásadaSonogaširovo párování1975RC≡CHspR-X sp3 sp2Pd a Cunutná zásadaNegišiovo párování1977R-Zn-Xsp3, sp2, spR-Xsp3 sp2Pd nebo NiStilleova reakce1978R-SnR3sp3, sp2, spR-Xsp3 sp2PdSuzukiova reakce1979R-B(OR)2sp2R-Xsp3 sp2Pd/Nipotřeba zásadyHijamovo párování1988R-SiR3sp2R-X sp3 sp2Pdpotřeba zásadyBuchwaldova–Hartwigova aminace1994R2N-H sp3R-Xsp2Pd N-C párováníFukujamovo párování1998R-Zn-Isp3RCO(SEt)sp2Pd/NiLiebeskindova–Šroglova reakce2000R-B(OR)2sp3, sp2RCO(SEt) Ar-SMesp2Pd potřeba thiofen-2-karboxylátu měďného(Li) Křížová dehydrogenativní párovací reakce (CDC)2004R-Hsp, sp2, sp3R'-H sp, sp2, sp3Cu, Fe, Pd etcje nutné oxidační činidlo nebo provedení dehydrogenace
Použití Párovací reakce mají využití například při výrobě léčiv; těmito postupy se rovněž vyrábějí konjugované polymery.
Reference
Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík Kategorie:Organokovová chemie