Bis(trimethylsilyl)amid sodný (také hexamethyldisilazid sodný, zkráceně NaHMDS) je organická sloučenina se vzorcem ((CH3)3Si)2NNa. Používá se jako silná zásada k deprotonacím a zásaditě katalyzovaným reakcím. Jeho výhodami jsou dostupnost v pevné podobě a rozpustnost nejen v etherech, jako jsou tetrahydrofuran a diethylether, ale také v aromatických rozpouštědlech, jako jsou benzen a toluen.Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York.
NaHMDS se za přítomnosti vody rychle rozkládá na hydroxid sodný a bis(trimethylsilyl)amin.
Struktura I když je vazba N-Na v pevném NaHMDS polární, tak po rozpuštění v nepolárních rozpouštědlech vzniká trimer, obsahující centrální Na3N3 kruh.
Použití NaHMDS slouží jako zásada v organické syntéze; příklady reakcí jsou:
Deprotonace ketonů a esterů na enoláty. Tvorba karbenů dehydrohalogenací halogenuhlovodíků. Tyto karbeny mohou reagovat s alkeny za vzniku substituovaných cyklopropanů a cyklopropenů. Deprotonace fosfoniových solí vytvářející Wittigova činidla.
NaHMDS se také používá k deprotonacím dalších sloučenin se slabě kyselými vazbami O-H, S-H a N-H; patří sem například kyanhydriny a thioly.
NaHMDS může být také použit k přeměně halogenalkanů na aminy N-alkylací a následnou hydrolýzou vazeb N-Si.
((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr ((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2
Tento postup může také sloužit k aminomethylacím s využitím ((CH3)3Si)2NCH2OMe, sloučeniny obsahující odštěpitelné methoxyskupiny.
Odkazy
Reference
Externí odkazy
sodný Kategorie:Sodné sloučeniny Kategorie:Nenukleofilní zásady