náhled|125x125px|Vazba uhlík-tantal

Organické sloučeniny tantalu jsou organokovové sloučeniny obsahující vazby mezi atomy uhlíku a tantalu. Je jich znám velký počet, jako první byly popsány komplexy s cyklopentadienylovými a CO ligandy. Oxidační čísla tantalu se v nich mohou pohybovat od V do -I.

Rozdělení náhled|Struktura [Li(OEt2)3]+[TaMe6]−

Alkylové a arylové komplexy V roce 1974 objevil Richard Schrock pentamethyltantal.

Soli [Ta(CH3)6]− se připravují alkylacemi TaF5 organolithnými činidly:

TaF5 + 6 LiCH3 → Li[Ta(CH3)6] + 5 LiF

Alkylidenové komplexy Alkylidenové komplkexy vznikají reakcemi dichloridů trialkyltantalových sloučenin s alkyllithnými. Prvními produkty těchto reakcí bývají tetraalkylmonochlorkomplexy, jež se následně přeměňují α-hydridovými eliminacemi a poté alkylacemi na zbývajících chloridových substituentech.

střed|upright=4.7|Příprava monoalkylidenových komplexů tantalu|náhled

Tyto sloučeniny jsou nukleofilní. Mohou se účastnit řady reakcí, jako jsou alkenace, metateze alkenů, hydroaminoalkylací alkenů a konjugovaných allylací enonů.

střed|450x450px|Alkenace řízená alkylideny tantalu|náhled

Ethen, propen a styren reagují s alkylideny tantalu za metateze alkenů.

Cycklopentadienylové komplexy Některé z prvních popsaných orgamnotantalových sloučenin obsahovaly cyklopentadienylové anionty. Tyto sloučeniny se připravují podvojnou záměnou z cyklopentadienidu sodného a chloridu tantaličného. Více prozkoumané a také lépe rozpustné jsou deriváty pentamethylcyklopentadienu (Cp*), jako Cp*TaCl4, Cp*2TaCl2 a Cp*2TaH3.

střed|425x425px|náhled

Karbonyly a izokyanidy Redukcí chloridu tantaličného (TaCl5) oxidem uhelnatým vznikají soli [Ta(CO)6]−.

Stejné anionty lze vytvoří karbonylacemi komplexů tantalu s areny.

Byla také popsána řada izokyanidových komplexů tantalu.

Arenové a alkynové komplexy Reakcí chloridu tantaličného s hexamethylbenzenem (C6Me6), hliníkem a chloridem hlinitým se tvoří [M(η6-C6Me6)AlCl4]2.

Komplexy tantalu s alkyny mohou katalyzovat trimerizace alkynů.

Z některých alkynových komplexů tantalu se dají připravit allylalkoholy; meziprodukty příslušných reakcí jsou tantalacyklopropeny.

střed|650x650px|náhled|Utimotova syntéza (E)-allylalkholů

Amidokomplexy Organotantalové komplexy se účastní C-alkylací sekundárních aminů 1-alkeny za katalýzy Ta(NMe2)5.

Podobně byly použity hydroaminoalkylace alkenů na přípravu alkylaminů:

střed|600x600px|náhled|Schéma Hartwigovy hydroaminoalkylace

Katalytický cyklus probíhá přes beta-hydridovou eliminaci bisamidu za vzniku metalaaziridin. Následuje navázání alkenu, protonolýza vazby tantal-uhlík a β-hydridová eliminace, jíž se vytváří alkylamin.

střed|upright=1.7|náhled|Navržený mechanismus hydroaminoalkylace

Transmetalace Organické sloučeniny tantalu se připravují transmetalačními reakcemi organocínových sloučenin s chloridem tantaličným.

Tyto sloučeniny spouštějí konjugované allylace enonů. V literatuře jsou nejvíce popsány přímé allylace karbonylových skupin a konjugované allylace enonů nejsou tolik prozkoumány.

Použití Organotantalové sloučeniny jsou hlavně předmětem akademického zájmu, ovšem bylo i popsáno několik jejich možných využití v průmyslu.

Reference

Externí odkazy

Kategorie:Sloučeniny tantalu tantal