Frémyho sůl (systematický název nitrosodisulfonát draselný) je anorganická sloučenina se vzorcem (K4[ON(SO3)2]2), někdy psaným i jako (K2[NO(SO3)2]). V pevném skupenství má žlutohnědou barvu, její vodné roztoky jsou světle fialové. Obdobná sodná sůl, nitrosodisulfonát sodný (NDS, Na2ON(SO3)2, CAS 29554-37-8) bývá rovněž nazývána Frémyho sůl.
Vodné roztoky těchto solí obsahují radikál [ON(SO3)2]2−.
Použití Frémyho sůl jakožto stabilní radikál slouží v elektronové paramagnetické rezonanci (EPR) jako standard pro kvantifikaci radikálů. V jeho EPR spektru jsou tři výrazné čáry stejné s odstupy o velikosti přibližně 1,3 mT.
Aminoxylová skupina patří mezi stálé radikály, podobně jako TEMPO.
Frémyho sůl se zapojuje do některých oxidačních reakcí, jako jsou oxidace některých anilinů a fenolů, kde zprostředkovává polymerizace a překřižování peptidů a peptidových hydrogelů.
Také může sloužit jako model peroxylových radikálů při výzkumu mechanismu antioxidačních účinků řady přírodních látek.
Příprava Frémyho sůl se připravuje z kyseliny hydroxylamindisulfonové. Oxidací její konjugované zásady vzniká fialový dianion:
HON(SO3H)2 → [HON(SO3)2]2− + 2 H+ 2 [HON(SO3)2]2− + PbO2 → 2 [ON(SO3)2]2− + PbO + H2O
Uvedenou kyselinu je možné získat z dusitanu a hydrogensiřičitanu, čímž vzniká hydroxylamindisulfonát. Oxidace se obvykle provádí za nízké teploty, buď chemicky nebo elektrolyticky.
K dalším reakcím patří: HNO2 + 2 HSO → HON(SO3) + H2O 3 HON(SO3) + MnO + H+ → 3 ON(SO3) + MnO2 + 2 H2O 2 ON(SO3) + 4 K+ → K4[ON(SO3)2]2
Historie Nitrosodisulfonát draselný poprvé připravil Edmond Frémy v roce 1845.Viz: Frémy, E. (1845) "Sur un nouvelle série d'acides formés d'oxygène, de soufre, d'hydrogène et de d'azote", Annales de Chimie et de Physique, 3rd series, 15 : 408-488. Frémy, E. (1845) "Sur un nouvelle série d'acides formés d'oxygène, de soufre, d'hydrogène et de d'azote", Comptes rendus, 21 : 218–226. "Séances académiques," L'Institut, no. 604, 23 July 1845, pp. 265–266. "Séances académiques," L'Institut, no. 619, 12 November 1845, pp. 393. Edward Divers and Tamemasa Haga (1900) "Identification and constitution of Frémy's sulphazotised salts of potassium," Journal of the Chemical Society, Transactions, 77 : 440-446. doi:10.1039/CT9007700440 Na p. 445 je sůl, kterou Frémy nazval sulfazidátem identifikována jako ON(SO3K)2. Její používání v organické syntéze zavedl Hans Teuber, oxidace pomocí této soli se označují jako Teuberovy reakce.
Odkazy Reference
Literatura
Externí odkazy
Kategorie:Sodné sloučeniny Kategorie:Draselné sloučeniny Kategorie:Radikály Kategorie:Oxidační činidla Kategorie:Reagencia pro organickou chemii