náhled|175px|Cyklobutadien (R = H) se snadno dimerizuje ale sloučenina, kde R = terc-butyl, je proti dimerizaci odolná.
Sterické efekty jsou jevy, které se objevují při přiblížení atomů v molekulách, kdy se zvyšují energie těchto molekul. Jedná se o nevazebné interakce, které ovlivňují tvar (konformace) a reaktivitu iontů a molekul. Sterické efekty se podobají elektronovým efektům, které také určují tvar a reaktivitu molekul. Sterické odpudivé síly mezi překrývajícími se atomovými orbitaly stabilizují molekuly odpuzováním souhlasných a přitahováním opačných nábojů.
Sterické stínění náhled|500px|Regioselektivní dimethoxytritylace primární 5'-hydroxylové skupiny thymidinu za přítomnosti volného sekundárního 3'-hydroxylu, způsobené sterickým stíněním dimethoxytritylové skupiny a ribózovým kruhem (Py = pyridin)
Sterické stínění spočívá ve zpomalení chemických reakcí v důsledku sterických efektů. Obvykle se tento pojem objevuje v mezimolekulárních reakcích, zatímco o sterických efektech se často mluví u vnitromolekulárních reakcí. Sterické stínění se často používá k řízení selektivity, například na zpomalení vedlejších reakcí. Sterické odpuzování sousedních skupin může mít vliv na vazebné úhly.
Jako příklady mohou sloužit pozorovaný tvar molekuly rotaxanů a pomalý průběh racemizací 2,2'-disubstituovaných bifenylů a binaftylů.
Měření sterických vlastností Protože sterické efekty pozměňují vlastnosti sloučenin, tak lze, několika různými způsoby, kvantitativně měřit sterické vlastnosti substituentů.
Rychlosti reakcí Relativní rychlosti chemických reakcí jsou dobrým způsobem zkoumání sterických účinků substituentů. Brommethan se za běžných podmínek solvolyzuje 107krát rychleji než 1-brom-2,2-dimethylpropan. Rozdíl je způsoben znesnadněním ataku druhé sloučeniny v důsledku sterického stínění terc-butylovou skupinou.
Teplota depolymerizace Teplota depolymerizace () popisuje sterické vlastnosti monomeru vytvářejícího polymer. Jedná se o teplotu, při které jsou rychlosti polymerizační a depolymerizační reakce stejné. Stericky stíněné monomery vytvářejí polymery s nízkými , které obvykle nejsou prakticky využitelné. Monomer Teplota depolymerizace (°C) Struktura ethen 610 CH2=CH2 isobuten 175 CH2=CMe2 buta-1,3-dien 585 CH2=CHCH=CH2 isopren 466 CH2=C(Me)CH=CH2 styren 395 PhCH=CH2 α-methylstyren 66 PhC(Me)=CH2
Tolmanův úhel 230px|náhled|Tplmanův úhel ligandu Tolmanův úhel udává velikost daného ligandu. Definován je jako úhel vymezený atomem kovu a krajními body van der Waalsových sfér atomů ligandu na průměru kuželu (viz obrázek).
+Tolmanovy úhly běžných fosfinových ligandů Ligand Úhel (°) PH3 87 P(OCH3)3 107 P(CH3)3 118 P(CH2CH3)3 132 P(C6H5)3 145 P(cyklo-C6H11)3 179 P(t-Bu)3 182 P(2,4,6-Me3C6H2)3 212
Význam a využití Sterické efekty významně ovlivňují chemické, biochemické a farmakologické vlastnosti sloučenin, jako jsou rychlosti a aktivační energie reakcí.
V biochemii se sterické efekty vyskytují například u enzymů, kde může být katalytické místo zakryto rozměrnější strukturou bílkoviny. Ve farmakologii určují sterické efekty, jak a s jakou rychlostí léčiva interagují s cílovými biomolekulami.
náhled|Sterické efekty tri-(terc-butyl)aminu znesnadňují elektrofilní reakce, jako je tvorba tetraalkylammonného kationtu. Elektrofily se obtížně dostávají do takové blízkosti, která by umožnila reakci volného elektronového páru dusíku (dusík je znázorněn modře)
Odkazy
Reference
Externí odkazy
Související články Srážková teorie Thorpeův–Ingoldův efekt – urychlení reakce v důsledku sterického stínění Stericky indukovaná redukce Molekulové interakce Van der Waalsovo napětí, také označované jako sterické napětí
Kategorie:Stereochemie Kategorie:Fyzikální organická chemie