1,2-Bis(dimethylarsino)benzen (zkráceně diars) je organická sloučenina se vzorcem C6H4(As(CH3)2)2. Molekula obsahuje dvě dimethylarsinové skupiny navázané na sousední uhlíkové atomy benzenového jádra. Používá se jako chelatující ligand.
Koordinační vlastnosti Podobnými, nechelatujícími, organoarsenovými ligandy jsou například trifenylarsan a trimethylarsan. Diars byl zkoumán již před objevem chelatujících difosfinových ligandů, jako je 1,2-bis(difenylfosfino)ethan (dppe), nyní široce využívaných v homogenních katalýzách.
Diars je bidentátní ligand, poprvé popsaný v roce 1939 Josephem Chattem,Chatt, J.; Mann, F. G. "The Synthesis of Ditertiary Arsines. Meso- and Racemic Forms of Bis-4-Covalent-Arsenic Compounds" Journal of the Chemical Society, 1939, 610–615 Ronald Sydney Nyholm rozpracoval jeho využití ke stabilizování komplexů kovů v neobvyklých oxidačních a koordinačních číslech, jako je například TiCl4(diars)2. Vysoká koordinační čísla umožňuje skutečnost, že velká délka vazeb As-kov usnadňuje přístup ligandů ke kovu. K neobvyklým oxidačním číslům, která diars stabilizuje, patří například Ni3+ v [NiCl2(diars)2]Cl.
Komplex [Ni(diars)3](ClO4)2, získaný zahříváním chloristanu nikelnatého s 1,2-bis(dimethylarsino)benzenem, je diamagnetický. Oktaedrické d8 komplexy mají tripletové základní stavy. Rentgenovou krystalografií bylo zjištěno, že je komplex pentakoordinovaný a odpovídá vzorci [Ni(triars)(diars)](ClO4)2, kde triars je tridentátní ligand [C6H4As(CH3)2]2As(CH3), vzniklý z trimethylarsanu.B. Bosnich, R. S. Nyholm, P. J. Pauling, M. L. Tobe "A nickel(II)-catalyzed synthesis of a triarsine from a diarsine" Journal of the American Chemical Society 1968, volume 90, pp 4741–4742 Anthony Nicholl Rail; Some new reactions of a ditertiary arsine ligand; Ph.D. Thesis; University College London; 1973
Příprava a skladování Diars se připravuje reakcí 1,2-dichlorbenzenu s dimethylarsenidem sodným:Feltham, R. D.; Silverthorn, W. "o-Phenylenebis(dimethylarsine)" Inorganic Syntheses 1967, Vol. X, pp. 159–164
C6H4Cl2 + 2 NaAs(CH3)2 → C6H4(As(CH3)2)2 + 2 NaCl
Za přítomnosti kyslíku se diars mění na dioxid, C6H4(As(CH3)2O)2.
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Chelační činidla Kategorie:Organoarsenové sloučeniny