Ethendion, též ethylendion nebo dioxid diuhlíku, je anorganická sloučenina se vzorcem O=C=C=O; lze jej považovat za dimer oxidu uhelnatého, případně za dehydratovanou formu kyseliny glyoxalové.
Pokusy o přípravu Existence ethendionu byla poprvé navržena v roce 1913.H. Staudinger, E. Anthes, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1913, 46, 1426 Následujících sto let ale byly všechny pokusy o přípravu a pozorování této látky neúspěšné, a byla tak považována za hypotetickou.
V roce 2015 byla oznámena příprava ethendionu za použití laseru, který uvolnil elektron z odpovídajícího, stálého, aniontu C2O, a spektroskopické prozkoumání produktu;Andrew R. Dixon, Tian Xue and Andrei Sanov (2015): "Spectroscopy of Ethylenedione", Angewandte Chemie International Edition, volume 54, issue 30, pages 8764-8767, Popsané spektrum se ovšem ukázalo jako lépe odpovídající oxyallylovému diradikálu, (H2C•)2CO, vzniklému přesmykem nebo disproporcionací za vysokoenergetických podmínek.Katharine G. Lunny, Yanice Benitez, Yishai Albeck, Daniel Strasser, John F. Stanton, Robert E. Continetti (2018): "Spectroscopy of Ethylenedione and Ethynediolide: A Reinvestigation". Angewandte Chemie, International Edition, volume 57, issue 19, pages 5394-5397
Teoretický výzkum Nejnižší vázaný stav ethylendionu je tripletový, molekula je tak diradikálem, s elektronovou strukturou podobnou molekule kyslíku. Při jejím vychýlení z rovnovážné geometrie se potenciálové povrchy tripletu a singletu protnou, což umožní přechod do singletu, který není vázaný a rozpadá se na dvě molekuly CO v základním stavu. Předpokládaná doba trvání takového přechodu činí 0,5 ns,D. Schröder, C. Heinemann, H. Schwarz, J. N. Harvey, S. Dua, S. J. Blanksby, and John, H. Bowie, "Ethylenedione: An Intrinsically Short-Lived Molecule", Chemistry: A European Journal, 4, 2550-2557 (1998) což činí tripletový ethylendion přechodným stavem, z pohledu spektroskopie ale dlouho trvajícím.
Monoanion ethylendionu, OCCO−, a dianion C2O, nazývaný acetylendiolát, jsou oba stálé.J. R. Thomas, B. J. DeLeeuw, P. O’Leary, H. F. Schaefer, B. J. Duke, B. O’Leary "The ethylenedione anion: Elucidation of the intricate potential energy hypersurface", The Journal of Chemical Physics, 102, 6525-6536(1995)P. Pyykkö and N. Runeberg, "Ab initio studies of bonding trends: Part 8. The 26-electron A≡B-C≡Dn and the 30-electron A=B=C=Dn systems", Journal of Molecular Structure: THEOCHEM, 234, 269-277(1991)
Odkazy
Reference
Související články Cyklohexanhexon (C6O6), formální trimer ethendionu Oxidy uhlíku
Externí odkazy
Kategorie:Oxidy uhlíku Kategorie:Heterokumuleny