Chromylfluorid je anorganická sloučenina se vzorcem CrO2F2.
Struktura Plynný i kapalný CrO2F2 je tetraedrický se symetrií C2v, podobně jako u chromylchloridu.
Chromylfluorid vytváří v pevném skupenství dimer, kde jsou molekuly propojené fluoridovými můstky (O2Cr(μ-F)4CrO2), krystalizující v prostorové grupě P21/c s hodnotou Z = 4. Délka vazby Cr=O je okolo 157 pm, vazby Cr–F mají délku 181,7; 186,7; a 209,4 pm. Chrom má koordinační číslo 6.
Historie a příprava Čistý chromylfluorid poprvé připravili v roce 1952 Alfred Engelbrecht a Aristid von Grosse; pozorován ale byl již na začátku 19. století při zahřívání směsi fluoritu (CaF2), chromanů, a kyseliny sírové. Vzniklé červené výpary byly přisuzovány fluoridu chromovému (CrF6), ale někteří chemici navrhovali také CrO2F2, analogicky k CrO2Cl2. První úspěšná příprava chromylfluoridu využívala reakci fluorovodíku s chromany, později byl získán znečištěný CrO2F2 z chromylchloridu a fluoru.
Další přípravu popsali Engelbrecht a von Grosse, šlo o působení fluoračního činidla na oxid chromový:
CrO3 + 2 HF → CrO2F2 + H2O
Reakce je vratná, protože voda může hydrolyzovat CrO2F2 zpět na CrO3.
Dalšími možnostmi jsou reakce CrO3 s fluoridem chlorným, karbonylfluoridem, nebo některými fluoridy šestimocných kovů: CrO3 + 2 ClF → CrO2F2 + Cl2 + O2 CrO3 + COF2 → CrO2F2 + CO2 CrO3 + MF6 → CrO2F2 + MOF4 (M = Mo, W)
Přípravy pomocí fluoridů wolframu a molybdenu jsou jednoduchými a účinnými způsoby, jak získat velká množství čistého CrO2F2. Při teplotě 120 °C se dosahuje 100% výtěžnosti. Reakce molybdenu probíhá snadněji než u wolframu.
Reakce Chromylfluorid je silným oxidačním činidlem, které může přeměňovat uhlovodíky na ketony a karboxylové kyseliny. Lze jej také použít na přípravu dalších sloučenin chromylu. Podobně jako některé jiné fluoridy reaguje CrO2F2 se sklem a křemenem, takže se musí uchovávat v nádobách z kovů nebo plastů neobsahujících křemík.
Oxidační účinky jsou prozkoumány také u anorganických substrátů, mimo jiné může nahrazovat kyslíkové atomy v oxidech kovů fluorovými:
CrO2F2 + MO → MF2 + CrO3
kde M je kov, bor, nebo křemík.
Chromylfluorid reaguje s fluoridy alkalických kovů a kovů alkalických zemin v perfluorheptanu za vzniku oranžových tetrafluordioxochromanů:
CrO2F2 + 2 MF → (M+)2[CrO2F4]2−
Chromylfluorid též reaguje s Lewisovými kyselinami, může například převádět anhydridy karboxylových kyselin na acylfluoridy:
CrO2F2 + 2 (CF3CO)2O → (CF3COO)2CrO2 + 2 CF3COF
Také vytváří adukty se slabými Lewisovými zásadami, jako jsou NO, NO2, a SO2.
Oxytetrafluorid chromový se připravuje fluorací chromylfluoridu fluoridem kryptonatým:
2 CrO2F2 + 2 KrF2 → 2 CrOF4 + O2 + 2 Kr
Odkazy
Reference
Externí odkazy
Kategorie:Chromové sloučeniny Kategorie:Oxyfluoridy Kategorie:Oxidační činidla