Le 1,2-diméthyldiborane est un composé organoboré de formule chimique . Il existe sous la forme de deux diastéréoisomères, le cis- et le trans-1,2-diméthyldiborane, eux-mêmes isomères du 1,1-diméthyldiborane , ou « diméthylborane asymétrique ». Le 1,2-diméthyldiborane est un dimère de méthylborane , le plus simples des organoboranes. À température ambiante, il est à l'équilibre avec le méthyldiborane , le 1,1-diméthyldiborane , le triméthyldiborane , le tétraméthyldiborane et le triméthylborane , de sorte qu'il est difficile de disposer de 1,2-diméthyldiborane pur. Il se présente comme un gaz pyrophorique incolore facile à condenser. Le point de fusion du cis-1,2-diméthyldiborane est de tandis que celui du trans-1,2-diméthyldiborane est de ; le 1,1-diméthyldiborane fond quant à lui à Thomas Onak, F. G. A. Stone et Robert West, Advances in Organometallic Chemistry, Academic Press, janvier 1966, . .
Histoire et préparation
Les méthylboranes ont été préparés pour la première fois dans les années 1930. On les obtient en faisant réagir du diborane et du triéthylborane , ce qui donne quatre composés différents : le méthyldiborane , le 1,1-diméthyldiborane , 1,2-diméthyldiborane et le tétraméthyldiborane .
Une voie plus moderne pour obtenir du 1,2-diméthyldiborane consiste à traiter du méthylborohydrure de lithium avec du chlorure d'hydrogène HCl : 2 + 2 HCl ⟶ + 2 + 2 LiCl.
Il est possible d'utiliser de l'iodométhane ou du chlorure de triméthylsilyle à la place du chlorure d'hydrogène. Le méthylborohydrure de lithium peut être obtenu en traitant des esters méthylboroniques avec de l'aluminohydrure de lithium .
On peut également obtenir des méthylboranes en chauffant du triméthylborane en présence d'hydrogène sous pression entre . Le triméthylborane réagit avec les sels métalliques de borohydrure en présence de chlorure d'hydrogène HCl, de chlorure d'aluminium ou de trichlorure de bore . Il y a libération de méthane avec le borohydrure de sodium , mais pas avec le borohydrure de lithium . Le diméthylchloroborane et le méthyldichloroborane sont également des produits gazeux de ces réactions.
La réaction de avec du borane dissous dans le tétrahydrofurane (THF) conduit à l'insertion d'un groupe borohydro dans la liaison Zr–C et à la production de dérivés méthylés du diborane.
Le diméthylcalcium réagit dans l'éther avec le diborane pour produire du diméthyldiborane et du borohydrure de calcium B. D. James et M. G. H. Wallbridge, « Metal Tetrahydroborates », Stephen J. Lippard, Progress in Inorganic Chemistry, , Wiley, 1970, . : + 2 ⟶ + .
Le triméthylborane se dismute partiellement à température ambiante en quelques heures pour donner du tétraméthyldiborane et du 1,2-diméthyldiborane . Il se forme également du 1,1-diméthyldiborane au bout de quelques semaines.
Une voie spécifique de synthèse du 1,2-diméthyldiborane consiste à faire réagir du méthyldiborane avec une quantité suffisante d'une base de Lewis qui conduit à la formation de méthylborane et à sa dimérisation en 1,2-diméthyldiborane Kenneth Wade, « The General Chemistry of the Boron Hydrides », Electron Deficient Compounds, Thomas Nelson, 1971, . .
Réactions
Le 1,2-diméthyldiborane au repos se convertit lentement en 1,1-diméthyldiborane.
La chromatographie en phase gazeuse peut être utilisée pour déterminer les proportions de boranes méthylés dans un mélange. La séquence d'extraction est la suivante : diborane, méthyldiborane, triméthylborane, 1,1-diméthyldiborane, 1,2-diméthyldiborane, triméthyldiborane et tétraméthyldiborane.
Le 1,2-diméthyldiborane s'hydrolyse en acide méthylboronique : + 4 ⟶ 2 + 4 .
Le 1,2-diméthyldiborane réagit avec la triméthylamine pour donner un adduit solide triméthylamine-méthylborane .
Le chauffage d'un mélange de diméthyldiborane et d'ammoniac donne des borazines B-substituées avec un, deux ou trois groupes méthyle sur les atomes de bore.
Notes et références
Catégorie:Organoborane