Le tétraméthyldiborane est un composé organoboré de formule chimique . Il se présente sous la forme d'un liquide entre son point de fusion de et son point d'ébullition à Thomas Onak, « Carboranes and Organo-Substituted Boron Hydrides », F. G. A. Stone et Robert West, Advances in Organometallic Chemistry, Academic Press, , . . Il s'agit d'un dimère de diméthylborane . À température ambiante, il est à l'équilibre avec le méthyldiborane , le 1,1-diméthylborane , le 1,2-diméthyldiborane , le triméthyldiborane et le triméthylborane . Son point de fusion est de et son point d'ébullition de . À température ambiante, il se présente comme un liquide pyrophorique Roger K. Bunting, « 55 1-Methyldiborane », Duward F. Shriver, Inorganic Syntheses, , John Wiley and Sons, , . .
Histoire et préparation
Les méthylboranes ont été préparés pour la première fois dans les années 1930. On les obtient en faisant réagir du diborane et du triméthylborane , ce qui donne quatre composés différents : le méthyldiborane , le 1,1-diméthyldiborane , le 1,2-diméthyldiborane et le tétraméthyldiborane . La proportion de ce dernier est maximum lorsque le rapport diborane:triméthylborane vaut 1:6.
La chromatographie en phase gazeuse peut être utilisée pour déterminer les proportions de boranes méthylés dans un mélange. La séquence d'extraction est la suivante : diborane, méthyldiborane, triméthylborane, 1,1-diméthyldiborane, 1,2-diméthyldiborane, triméthyldiborane et tétraméthyldiborane.
La réaction du diméthylborohydrure de lithium avec un acide donne du diméthylborane.
L'hydrogène atomique convertit le triméthyldiborane sur une monocouche de graphène en diméthylborane , qui dimérise en tétraméthyldiborane.
Réactions
Les méthylboranes comme le tétraméthyldiborane en phase gazeuse se dismutent à température ambiante en triméthyldiborane et diborane . Cela se produit en quelques heures à température ambiante, la dismutation étant d'autant plus rapide que la température est élevée : elle prend une journée à . Le méthyldiborane se dismute lentement à , d'abord en diborane et 1,1-diméthyldiborane . En solution, le méthylborane est plus stable par rapport à la dismutation que le diméthylborane . 2 + ; 3 2 + .
Le diméthylborane s'hydrolyse en acide diméthylboronique .
Le tétraméthyldiborane réagit avec l'ammoniac à pour former un solide blanc qui se décompose au-dessus de et présente une structure ionique . Dans l'éther, il se forme un adduit entre l'ammoniac et le tétraéthyldiborane. Cela se produit également lors de la décomposition thermique du diammoniate Thomas Onak, Organoborane Chemistry, Elsevier, 2012, . .
L'acétonitrile réagit lentement avec le tétraméthyldiborane à température ambiante pour former de l'éthylidèneaminodiméthylborane dimérique. Ce composé présente des isomères cis et trans, l'un fondant à et l'autre à .
Le tétraméthyldiborane réagit avec le sodium dans l'ammoniac liquide pour former un sel, le diméthylborylsodium , solide blanc, stable jusqu'à . Avec le potassium, il se forme du diméthylborylpotassium , tandis que le calcium donne le composé et que la forme un adduit de diméthylborane .
Le tétraméthyldiborane réagit avec les borates organiques pour former des esters méthylboroniques : 2 + 4 6 + .
Le tétraméthyldiborane agit comme catalyseur pour obtenir le même produit à partir de triméthylborane : + 2 ⟶ 3 .
Notes et références
Catégorie:Organoborane