L'électrode standard à hydrogène (ESH) est l'électrode de référence absolue. Elle ne peut être réalisée en pratique. Une réalisation pratique de l'ESH est l'électrode normale à hydrogène ou ENH.
L'ESH est une électrode où a lieu la réaction d'oxydation suivante : ⇔ 2 H+ + 2 e−.
Cette réaction est réalisable mais l'ESH implique les suppositions suivantes : H+ = H2 = 1 ; H+ = = 1, où représente l'activité chimique des différentes espèces et leur coefficient d'activité.
Ces suppositions reviennent donc à considérer que, pour réaliser une ESH, la réaction d'oxydation du dihydrogène devrait avoir lieu avec : une pression partielle égale à ; une concentration en H+ égale à ; le dihydrogène se comportant comme un gaz parfait ; le coefficient d'activité du proton H+ égal à 1.
Les deux premiers critères peuvent être vérifiés. On obtient alors une électrode normale à hydrogène. Les deux derniers critères ne peuvent être vérifiés. C'est pourquoi l'ESH ne peut être réalisée.
Le caractère à part de l'ESH vient de la convention thermodynamique suivante : on a fixé arbitrairement le potentiel standard des protons en solution comme étant nul à toute température : .
Références
Catégorie:Électrode Catégorie:Technologie de l'hydrogène