Le chlorure de 4-toluènesulfonyle, habituellement appelé chlorure de tosyle est un chlorure d'acide sulfonique de formule semi-développée CH3C6H4SO2Cl. Ce solide blanc (incolore) malodorant est un réactif très largement utilisé en synthèse organiqueD. Todd Whitaker, K. Sinclair Whitaker, Carl R. Johnson, Julia Haas, "p-Toluenesulfonyl Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2006, John Wiley, New York. . Abrégé par TsCl, c'est le dérivé du toluène portant le groupe fonctionnel chlorure de sulfonyle (-SO2Cl).
Utilisation
Caractéristiquement, TsCl convertit facilement et quantitativement les alcools (ROH) en leur ester toluènesulfonate (tosylate): CH3C6H4SO2Cl + ROH → CH3C6H4SO2OR + HCl Le groupe tosylate est un excellent groupe partant contrairement au groupe hydroxyle et peut être substitué par de multiples autres groupes même peu nucléophiles.
Il peut aussi être coupé par traitement avec de l'hydrure de lithium aluminium (LiAlH4), appelé aussi le tétrahydruroaluminate de lithium : CH3C6H4SO2OR + 1/4 LiAlH4 → 1/4 LiAl(O3SC6H4CH3)4 + RH Ainsi, il permet la suppression d'un groupe hydroxyle.
Similairement, le chlorure de tosyle est utilisé pour préparer les sulfonamides à partir d'amines: CH3C6H4SO2Cl + R2NH → CH3C6H4SO2NR2 + HCl Le sulfoamide résultant n'est pas basique et même, quand il dérive d'amine primaire, il est acide.
La préparation des tosylates et des amides est conduite en présence d'une base qui absorbe le chlorure d'hydrogène (HCl). La sélection de la base est souvent cruciale pour l'efficacité de la tosylation. Typiquement, les bases utilisées sont la pyridine et la triéthylamine, d'autres bases moins courantes sont aussi employées. Par exemple, une quantité catalytique de chlorure de triméthylammonium en présence de triéthylamine a été reportée apparemment plus efficace grâce à la triméthylamine.
Autres réactions Comme il est un réactif très largement disponible, la réactivité du TsCl a été énormément étudiée. Il est utilisé dans des déshydratations pour faire des nitriles, des isocyanures, des diimides. Dans une autre réaction inusuelle se concentrant sur le centre soufre, du zinc réduit TsCl en sulfinate, CH3C6H4SO2Na.
Production et synthèse Le chlorure de tosyle est largement disponible et peu cher pour les usages en laboratoires. C'est un sous-produit de la production de chlorure d'orthotoluènesulfonyle via la chlorosulfonation du toluèneOtto Lindner, Lars Rodefeld "Benzenesulfonic Acids and Their Derivatives" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2001, Wiley-VCH, Weinheim.: CH3C6H5 + SO2Cl2 → CH3C6H4SO2Cl + HCl
Notes
Catégorie:Chlorure de sulfonyle Catégorie:Méthylbenzène