Carriera Club Figlia della schermitrice cubana Dianicelis Marín, Jessica Rivero inizia la propria carriera a livello giovanile nel , che lascia nel 2008 in seguito a un contenzioso tra il club e la sua famiglia; approda così all', dove tuttavia resta solo per un breve periodo, trasferendosi nelle giovanili del .

Nella stagione 2009-10 diventa professionista col , che la fa esordire nella Superliga Femenina de Voleibol spagnola, pur continuando a giocare parallelamente con la formazione giovanile. Nell'annata 2011-12 passa all' di San Cristóbal de La Laguna, mentre in quella successiva è al , con cui si aggiudica Supercoppa, Coppa della Regina e campionato.

Nella stagione 2013-14 si accasa al club tedesco del , nella 1. Bundesliga, dove resta per due annate, mentre in quella 2015-16 è in Italia con la di Modena, in Serie A1.

Nella stagione 2016-17 veste la maglia del , nella Sultanlar Ligi turca, tuttavia in quella successiva è nuovamente in Italia, questa volta al in Serie A2. Nell'annata 2018-19 si accasa al , neopromossa in Serie A1.

Per la stagione 2020-21 si trasferisce in Polonia, dove disputa la Liga Siatkówki Kobiet con il , mentre nella stagione seguente torna nel massimo campionato italiano, vestendo la maglia della . Nella stagione 2022-23 si trasferisce alla , in Serie A2, con il quale vince la Coppa Italia di categoria e ottiene la promozione in Serie A1, categoria in cui milita nella stagione successiva con la stessa squadra.

È poi di scena negli Stati Uniti d'America, dove prende parte alla League One Volleyball 2025 con la , per poi ritornare a giocare in Serie A1 prima per la stagione 2025-26 alla e poi in quella 2026-27 all'.

Nazionale A partire dal 2008 ottiene le prime convocazioni nelle nazionali giovanili spagnole e, dal 2010, in quella maggiore.

Palmarès Club

2012-13

2012-13

2012

2022-23

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