Un elettruro è un composto ionico in cui l'anione è un elettrone. Soluzioni di metalli alcalini in ammoniaca, ad esempio, sono elettruri.Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 Nel caso del sodio, queste soluzioni consistono in [Na(NH3)6]+ e elettroni solvatati: Na + 6 NH3 → [Na(NH3)6]+,e− Il catione [Na(NH3)6]+ è un complesso di coordinazione ottaedrico.
Sali solidi L'addizione di un complesso come un etere corona o il 2,2,2-criptando a una soluzione di [Na(NH3)6]+e− genera [Na(etere corona)]+e− o [Na(2,2,2-crypt)]+e−. L'evaporazione di queste soluzioni dà origine a sali paramagnetici blu scuri con la formula [Na(2,2,2-crypt)]+e−. Le proprietà di questi sali sono state dettagliatamente analizzate dalla chimica sperimentale, di cui sono un notevole campo di interesse.Wagner, M. J.; Huang, R. H.; Eglin, J. L.; Dye, J. L.Nature, 1994,368, 726-729.
La maggior parte degli elettruri solidi si decompone sopra i 240 K, sebbene [Ca24Al28O64]4+(e−)4 sia stabile a temperatura ambiente. In questi sali, che sono paramagnetici e isolanti di Mott, gli elettroni sono delocalizzati tra i cationi.
Reattività Le soluzioni di elettruri sono potenti agenti riducenti, come è dimostrato dal loro uso nella riduzione di Birch. Un comune solvente è l'ammoniaca: l'evaporazione di questa soluzione blu genera uno specchio di Na. Tali soluzioni perdono lentamente il loro colore per riduzione dell'ammoniaca: [Na(NH3)6]+e− + NH3 → NaNH2 + H2
Alta pressione Prove teoriche suggeriscono che forme ad alta pressione di potassio, sodio e litio abbiano un carattere elettrurico. L'elettrone isolato è stabilizzato da un efficiente impacchettamento che riduce l'entalpia sotto pressione esterna. L'elettruro si può identificare se compare un massimo nella funzione di localizzazione degli elettroni (ELF), che distingue l'elettruro dalla semplice metallizzazione indotta dalla pressione. Gli elettruri sono di solito semiconduttori o scarsi conduttori.
Note
Bibliografia
Categoria:Sali