La N-diazonitrammide, nome IUPAC, è un composto instabile avente formula molecolare N3NO2 e formula semistrutturale −N=N+=N−NO2. Nomi come "nitrilazoturo" e "diossido di tetranitrogeno" sono invece calchi dall'inglese.

Può essere considerata derivante dalla nitrammide H2N–NO2 per sostituzione dei due atomi H con un diazogruppo (−N=N+=), oppure derivante dall'unione di un radicale azide N3• con un radicale nitroile •NO2.

La molecola della N-diazonitrammide è stata rivelata tramite spettroscopia infrarossa come specie a vita breve prodotta nella reazione tra il triazoturo di sodio e l'esafluoroantimoniato di nitronio:

NaN3 + O2NSbF6   →   NaSbF6 + −N=N+=N−NO2

Evidenze sperimentali Una prima indicazione della formazione del composto dalla reazione del tetrafluoroborato di nitronio con il triazoturo di litio in acetonitrile o tetracloruro di carbonio a basse temperature fu trovata già nel 1973:

NaN3 + O2NBF4   →   NaBF4 + −N=N+=N−NO2

Successivamente, reazioni del cloruro di nitroile con azidi come il triazoturo trimetilsilile, Me3Si−N3, o il diazidotitanocene Cp2Ti(N3)2 diedero luogo alla clorazide ClN3, invece della N-diazonitrammide.

Un altro tentativo di produrre nitrilazoturo, illustrato nella figura appresso, è stato quello della reazione di NaN3 con l'esafluoroantimoniato di nitronio in anidride carbonica liquida a -50 °C e sotto pressione, in cui la N-diazonitrammide è stata rivelata solo spettroscopicamente e non è mai stato isolata. Sintesi e proprietà La N-diazonitrammide gassosa N3NO2 viene generata da una reazione in fase eterogenea tra ClNO2 e il triazoturo di argento preparato di fresco a −50 °C.

ClNO2 (g) + AgN3 (s) → N3NO2 (g) + AgCl (s)

La struttura geometrica ed elettronica della molecola nella fase gassosa è stata caratterizzata in situ dalla PES e da calcoli teorici in chimica quantistica. L'energia di prima ionizzazione sperimentale (prima linea verticale) di N4O2 è di 11,39 eV, corrispondente alla ionizzazione di un elettrone sul più alto orbitale molecolare occupato (HOMO).

Una spaziatura apparente vibrazionale di 1600±60cm−1 sulla seconda banda a 12,52 eV conferma una struttura molecolare stabile energeticamente nella fase gassosa. A completamento dei dati sperimentali, è stato prodotto un plot della superficie potenziale-energia di questa molecola transitoria strutturalmente nuova. Sia i calcoli teorici sia i risultati della spettroscopia suggeriscono una molecola con struttura degli atomi trans-planare, inoltre viene favorita la decomposizione ciclica con 5 atomi transitoria che degenera in 2 molecole di N2O.

Note

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