Il tetrairidio dodecacarbonile o dodecacarboniltetrairidio è il composto chimico cluster con formula . È il più semplice carbonile binario stabile dell'iridio. In condizioni normali è un solido giallo poco solubile nei normali solventi organici.
Struttura ha struttura cristallina trigonale, gruppo spaziale P3, con costanti di reticolo a = e c = , tre unità di formula per cella elementare. La distanza media Ir-Ir risulta . La forma del cluster è basata su un tetraedro di atomi di iridio, ognuno dei quali è coordinato ottaedricamente a tre leganti CO e agli altri tre atomi di iridio. La simmetria risulta Td. È da notare che tutti i leganti CO sono terminali; ciò differenza la struttura di da quella degli omologhi e , dove nove CO sono terminali e tre sono legati a ponte (simmetria C3v). La presenza di un tetraedro M4 fa sì che questi composti siano considerati tetraedrani.
Sintesi Il composto fu sintetizzato per la prima volta nel 1940 da Walter Hieber e H. Lagally riducendo il tricloruro di iridio o complessi alogenati di Ir(III) o Ir(IV) con CO sotto pressione (250 atm) a 100-150 ºC.
Varie sintesi più recenti ottengono anche a pressione atmosferica. Ad esempio si può partire da in etanolo o da in 2-metossietanolo. Per carbonilazione riduttiva si ottiene l'intermedio , che è poi ridotto a . IrCl3 + 3CO + H2O -> [Ir(CO)2Cl2]- + CO2 + 2H+ + Cl- 4[Ir(CO)2Cl2]- + 6CO + 2H2O -> Ir4(CO)12 + 2CO2 + 4H+ + 8Cl-
Reattività è un composto stabile allo stato solido. I leganti CO possono essere sostituiti da altre basi di Lewis come ad esempio fosfine e alcheni. Per trattamento con alcali come carbonato di potassio e idrossido di potassio si formano specie anioniche tipo e .
Note
Bibliografia
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Categoria:Composti dell'iridio Categoria:Metallocarbonili