Carriera Nato nel 1973 a Vittoria, in provincia di Ragusa, è fratello di Danilo Napolitano, anche lui ciclista professionista, dal 2004 al 2017.
Da dilettante ed elite ha ottenuto alcune vittorie, quelle tra i dilettanti nel 1993 con la S.S. Sassi - Katoxyn e nel 1994 e 1995 con la G.S. Brunero Bongioanni Boeris.
Dopo aver corso da elite nel 1996 con la G.S. Podenzano - Italfine - Addax, nel 1998, a 25 anni, è passato professionista con la Mercatone Uno, prendendo parte a due edizioni consecutive della Parigi-Roubaix, ritirandosi sia nel 1998 sia nel 1999, e al Tour de France 1999, concluso al 134º posto.
Ha chiuso la carriera nel 1999, a 26 anni.
Dopo il ritiro è rimasto nel mondo del ciclismo come massaggiatore.
Palmarès 1993 (dilettanti) G.P. Ciclistico San Basso
1994 (dilettanti) G.P. Artigiani Sediai e Mobilieri
1995 (dilettanti) Trofeo Sportivi di Briga Novarese
1997 (elite) 2ª tappa Sei Giorni del Sole (Mileto > Catanzaro) 6ª tappa Sei Giorni del Sole (Vibo Valentia > Vibo Valentia)
Piazzamenti Grandi Giri Tour de France 1999: 134º
Classiche monumento
Giro delle Fiandre 1998: ritirato 1999: ritirato
Parigi-Roubaix 1998: ritirato 1999: ritirato
Giro di Lombardia 1998: ritirato 1999: ritirato
Note
Collegamenti esterni