Biografia Appartenente alla nobile famiglia senese dei Piccolomini, era nipote di Antonio, con il quale ricoprì la carica di giustiziere del Regno di Napoli.

Carlo V lo nominò capitano del popolo di Siena negli anni 1528-1530 e 1531-1541.

In seguito perse la fiducia dell'imperatore, il quale lo sospettava fautore delle mire francesi sulla città e si ritirò quindi a vita privata.

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