Biografia Infanzia e carriera Era il secondo figlio maschio dell'arciduca Carlo Salvatore d'Asburgo-Toscana, uno degli ultimi figli del granduca Leopoldo II, ultimo sovrano degli Asburgo-Lorena regnante nel Granducato di Toscana e spodestato dai moti del 1859. Sua madre era la principessa Maria Immacolata di Borbone-Due Sicilie, figlia di Ferdinando II delle Due Sicilie e della sua seconda moglie, Maria Teresa.
Francesco Salvatore ebbe un'educazione di tipo militare, studiando all'Accademia Militare di Wiener Neustadt e uscendone alfiere di un reggimento di ulani; promosso, grazie alle sue origini reali, tenente e poi capitano, ebbe notevoli incarichi d'amministrazione al Ministero della Guerra di Vienna, dedicandosi per molto tempo interamente alle pratiche militari.
Matrimoni e figli Durante un ballo conobbe l'arciduchessa Maria Valeria d'Asburgo-Lorena, figlia minore di Francesco Giuseppe I ed Elisabetta di Baviera; pare che Francesco Salvatore si fosse perdutamente innamorato dell'arciduchessa e che ella ricambiasse il suo amore, acconsentendo a sposarlo nonostante la sua appartenenza a un ramo secondario e non più regnante degli Asburgo e con finanze molto scarse.
La cerimonia ebbe luogo il 31 luglio 1890 a Ischl. Ebbero dieci figli:
arciduchessa Elisabetta Francesca Maria Carolina Ignazia (1892-1930), sposò il conte Georg von Waldburg zu Zeil und Hohenems, ebbero figli; arciduca Francesco Carlo Salvatore Maria Giuseppe Ignazio (1893-1918); arciduca Uberto Salvatore Raniero Maria Giuseppe Ignazio (1894-1971), sposò Rosemary zu Salm-Salm, ebbero figli; arciduchessa Edvige Maria Immacolata Michela Ignazia (1896-1970), sposò il conte Bernhard zu Stolberg-Stolberg, ebbero figli; arciduca Teodoro Salvatore (1899-1978), sposò la contessa Maria Theresa von Waldburg zu Zeil und Trauchburg, ebbero figli; arciduchessa Gertrude Maria Gisella Elisabetta Ignazia (1900-1962), sposò il conte Georg von Waldburg zu Zeil und Trauchburg, ebbero figli; arciduchessa Maria Elisabetta Teresa Filomena Ignazia (1901-1936); arciduca Clemente Salvatore Leopoldo Benedetto Antonio Maria Giuseppe Ignazio (1904-1974), sposò la contessa Elisabeth Rességuier de Miremont, ebbero figli; arciduchessa Matilde Maria Antonia Ignazia (1906-1991), sposò Ernst Hefel, non ebbero figli; arciduchessa Agnese (1911-1911).
Il matrimonio si rivelò inizialmente molto armonioso, ma Francesco Salvatore ebbe poi numerose relazioni amorose e sessuali, tra le quali la principessa Stephanie von Hohenlohe; tuttavia Francesco Salvatore amò molto Maria Valeria.
Francesco Salvatore ebbe un figlio illegittimo dalla principessa Stephanie von Hohenlohe:
Franz Josef Rudolf Hans Weriand Max Stefan Anton von Hohenlohe-Waldenburg-Schillingsfürst, alla cui nascita fu dato il nome del marito di sua madre, sebbene Francesco Salvatore ne fosse il padre.
Durante la prima guerra mondiale Francesco Salvatore fu promosso tenente generale e guidò alcune operazioni militari contro i russi in Romania e Galizia; dieci anni dopo la morte di Maria Valeria, l'arciduca sposò la baronessa Melanie von Risenfels, dalla quale non ebbe figli.
L'arciduca è ricordato come un abile stratega militare e un valoroso soldato, anche se ben poco costante nelle sue amicizie in politica e in diplomazia e nei suoi amori, nonostante si fosse dimostrato talvolta un buon politico di tendenze filo-liberali e un buon consorte.
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