Biografia Era il figlio del senatore Nikolaj Borisovič Samojlov, e di sua moglie, Marija Potëmkina. Era il nipote di Grigorij Aleksandrovič Potëmkin.
Carriera Nel 1760 entrò nel Reggimento Semënovskij, diventandone ufficiale alla vigilia della guerra russo-turca del 1768-1774. Partecipò alla battaglia di Silistra.
Nel 1775 divenne gentiluomo da camera e venne nominato conte. Nello stesso anno è stato nominato capo segretario del Consiglio imperiale, carica che ricoprì per i successivi dodici anni.
Essendo nipote di Potëmkin, pare che abbia partecipato alle nozze segrete tra suo zio e l'imperatrice.
Partecipò alla guerra russo-turca del 1787-1792, con il grado di tenente generale, e all'assedio di Očakiv.
Nel 1791, dopo la morte improvvisa di Potëmkin, fu autorizzato a negoziare con i turchi prima dell'arrivo a Iași di Aleksandr Andreevič Bezborodkov.
Il 17 settembre 1792 l'imperatrice lo nominò procuratore generale e tesoriere dello Stato.
Matrimonio Nel 1786 sposò la principessa Ekaterina Sergeevna Trubeckaja (1763-1830), figlia di Sergej Alekseevič Trubeckoj. Ebbero cinque figli:
Elena Aleksandrovna (1787-23 agosto 1843), sposò Dmitrij Andreevič Donec-Zacharževskij (1784-1871); Gregorij Aleksandrovič (1792-1811); Michail Aleksandrovič (1796-1820); Sof'ja Aleksandrovna (1797-1866), sposò il conte Aleksej Alekseevič Bobrinskij, ebbero tre figli; Nikolaj Aleksandrovič (1800-1842), sposò Julija Pavlovna Palen, non ebbero figli.
Onorificenze Onorificenze russe
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