Адаманзаны (от адамантан и азо-) — каркасные трициклические тетрамины, в которых четыре мостиковых атома азота соединены шестью алкильными цепями. Формально адаманзаны являются гомологами гексаметилентетрамина (тетраазаадамантана), в которых атомы азота расположены в вершинах тетраэдра, а алкильные цепи — вдоль его ребер.
Впервые синтезированы Спрингборгом, предложившим их именование во схеме adz[ni.mj] или [ni.mj]адаманзан, где n, m — число метиленовых звеньев в алкильных цепях, i, j — количество цепей с числом атомов углерода n и m соответственно. Так, в этой номенклатуре гексаметилентетрамин, в котором присутствуют шесть цепей, состоящих из одноуглеродного метиленового звена именуется как адаманзан, а 1,3,6,8-тетраазотрицикло[4.4.1.13,8]-додекан, в котором присутствуют четыре одноуглеродных метиленовых мостика и два двухуглеродных этиленовых — [14.22]адаманзан: адаманзан [14.22]адаманзан
Особенностью высших адаманзанов является их суперосновность: если первый член ряда — гекасаметилентетрамин — малоосновен (pKa 5.13) из-за того, что неподеленные электронные пары атомов азота направлены наружу, то в случае адаманзана (гексаэтилентетрамина) в силу его конформации свободные электронные пары направлены внутрь полости каркаса и вследствие этого протон связывается в полости каркаса настолько прочно, что до сих пор (2012 г.) - и [32.24]адаманзаны в виде свободных состояний выделить не удалось.
Такая прочность связывания протона в полости адаманзана позволила синтезировать комплексный натрид водорода [H+адаманзан]•Na-, формально являющийся комплексом гидрида натрия с «обращенной полярностью» H+Na-; это соединение кристаллизуется в виде золотистых кристаллов, стабильных до −25 °C и устойчивых к действию раствора натрия в жидком аммиаке .
Примечания
Категория:Третичные амины Категория:Азотистые гетероциклы Категория:Соединения азота по алфавиту Категория:Трициклические соединения Категория:Полициклические неароматические соединения