Kamforsultám, tiež známy ako bornanesultám, je kryštalická pevná látka, ktorá sa primárne používa ako chirálna pomocná látka pri syntéze iných chemikálií so špecifickou požadovanou stereoselektivitou. Kamforsultám je komerčne dostupný v oboch enantioméroch svojich exo foriem: (1R)-(+)-2,10-kamforsultám a (1S)-(-)-2,10-kamforsultám.
Syntéza stred|200x200bod Kamforsultám sa syntetizuje redukciou kamforsulfonylimínu. Táto reakcia sa pôvodne uskutočňovala ako katalytická hydrogenácia s použitím Raneyovho nikla, ale moderná príprava namiesto toho používa na redukciu tetrahydridohlinitanu litného. Tieto redukčné metódy sú stereoselektívne: hoci sú teoreticky možné endo aj exo diastereomérne formy, v skutočnosti sa vytvára iba exo izomér v dôsledku stérických účinkov jednej z metylových skupín. Kamforsultám sa často označuje ako Oppolzerov sultam v odkaze na Wolfganga Oppolzera a kolegov, ktorí vyvinuli prístup k tejto zlúčenine na báze tetrahydridohlinitanu litného a propagovali jej použitie v asymetrickej syntéze.
Použitie Vďaka svojím schopnostiam vytvárať deriváty prostredníctvom svojho atómu dusíka a rigidnej štruktúry chirality sa kamforsultám často používa v reakciách ako chirálna pomocná látka, aby sa umožnilo, že reakcia prebieha s veľmi špecifickou stereoselektivitou. Počas syntézy manzacidinu B sa používa kamforsultám, aby sa získal požadovaný stereoselektívny produkt. Počas Michaelovej reakcie Claisenovho prešmyku alebo cykloadičnej reakcie je kamforsultám schopný poskytnúť veľkú mieru stereoselektivity. To umožňuje väčšiu kontrolu nad reakciami a vytváranie veľmi špecifických požadovaných produktov. Stereoselektivitu možno ďalej zvýšiť, ak sú substráty vybavené dvoma chirálnymi pomocnými zariadeniami, ktoré pôsobia kooperatívnym spôsobom.
Kamforsultám sa tiež používa pri určovaní absolútnej stereochémie zlúčeniny. Z tohto dôvodu sa niekedy označuje ako "chirálna sonda".
Referencie
Iné projekty
Zdroj
Kategória:Reagencie pre organickú chémiu Kategória:Sultámy