U organosilicijumskoj hemiji, silil enolni etri su klasa organskih jedinjenja koja dele zajedničku funkcionalnu grupu , sastavljenu od enolata () vezan za silan () preko svog kiseonikovog kraja i etenske grupe () kao njegov ugljenični kraj. Oni su važni intermedijeri u organskoj sintezi.

Sinteza

Silil enol etri se generalno pripremaju reakcijom karbonilnog jedinjenja koje se može enolizovati sa silil elektrofilom i bazom, ili samo reakcijom enolata sa silil elektrofilom.Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Silyl enol ethers. In Organic chemistry (Second ed., pp. 466-467). Oxford University Press. Pošto su silil elektrofili jači i veze silicijum-kiseonik su veoma jake, kiseonik (karbonilnog jedinjenja ili enolata) deluje kao nukleofil i formira jednostruku vezu Si-O.

Silil elektrofil koji se najčešće koristi je trimetilsilil hlorid. Da bi se povećala brzina reakcije, trimetilsilil triflat se takođe može koristiti umesto trimetilsilil hlorida kao elektrofilniji supstrat.Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Nucleophilic substitution at silicon. In Organic chemistry (Second ed., pp. 669-670). Oxford University Press.

Kada se kao supstrat koristi nesimetrično enolizujuće karbonil jedinjenje, izbor reakcionih uslova može pomoći u kontroli da bi se prvenstveno formirao kinetički ili termodinamički silil enol etar. Na primer, kada se koristi litijum diizopropilamid (LDA), jaka i sterički sputana baza, na niskoj temperaturi (npr. -78°C), kinetički silil enol etar (sa manje supstituisanom dvostrukom vezom) prvenstveno se formira zbog steričnih efekata.Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Kinetically controlled enolate formation. In Organic chemistry (Second ed., pp. 600-601). Oxford University Press. Kada se koristi trietilamin, slaba baza, poželjan je termodinamički silil enol etar (sa više supstituisanom dvostrukom vezom).Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Thermodynamically controlled enolate formation. In Organic chemistry (Second ed., pp. 599-600). Oxford University Press.Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Making the more substituted enolate equivalent: thermodynamic enolates. In Organic chemistry (Second ed., p. 636). Oxford University Press.

center|thumb|500x500px|Primer sinteze kinetičkog silil enolnog etra reakcijom nesimetričnog ketona sa trimetilsilil hloridom i LDA na niskoj temperaturi. center|thumb|600x600px|Primer sinteze termodinamičkog silil enolnog etra reakcijom nesimetričnog ketona sa trimetilsilil hloridom i trietilaminom. Prikazana su dva moguća mehanizma.

Alternativno, prilično egzotičan način generisanja silil enol etra je preko Brukovog preuređivanja odgovarajućih supstrata.

Reference

Категорија:Функционалне групе Категорија:Органосилицијумска једињења Категорија:Етри Категорија:Силани