Силе́ни — хімічні сполуки з подвійним зв'язком кремній-вуглець, Si=C. Кількість відомих силенів та їхніх хімічних реакцій невелика. Галузь розвивається повільно і силени здебільшого цікавлять теоретиків, хоча в оглядах останніх років можна зустріти твердження, що силени мають великий практичний та синтетичний потенціал, зокрема у силафармацевтичних дослідженнях.Silenes: Connectors between classical alkenes and nonclassical heavy alkenes, Henrik Ottosson, Anders M. Eklöf J., Coordination Chemistry Reviews, 2008, 1287–1314

Історія хімії силенів (1966-1996) Існування силенів як нестійких інтермедіатів у реакції піролізу силабутадієнів було запропоноване Наметкиним 1966 року.

1967 року Гусельніков та Флауерс довели наявність силенів в цій реакції за допомогою реакції електрофільного приєднання води до зв'язку Si=C, продуктом якої був триметилсиланол.L. E. Gusel'nikov and M. C. Flowers "The thermal decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon-carbon double bond"

1981 року Адріан Гіббс Брук отримав перший стабільний силен фотохімічною ізомерізацією полісилілацилсилану, таким чином спростувавши правило подвійного зв'язку.A solid silaethene: isolation and characterization Adrian G. Brook, Fereydon Abdesaken, Brigitte Gutekunst, Gerhard Gutekunst and R. Krishna Kallury J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 191–192

Цю ізомерізацію можна розглядати як фотохімічний варіант перегрупування Брука. Наступного року Брук висловив припущення, що стійкість силену до [2+2]-димеризації обумовлена великим розміром замісників на подвійному зв'язку.Brook A. G., Nyburg S. C., Abdesaken Fereydon, Gutekunst Brigitte, Gutekunst Gerhard, Krishna R., Kallury, M. R., Poon Yiu C., Chang Yau Min, Winnie Wong Ng " Stable solid silaethylenes" Ідея кінетичної стабілізації силенів за рахунок великого розміру замісників (трет-бутил, адамантил, трис(триметил силіл) тощо) була широко використана в пізнішіх роботах для ізоляції стабільних силенів. Другим фактором, що стабілізує силени, може бути знижена електрофільність кремнію за рахунок електроннодонорного замісника.1983 року Нільс Віберг отримав другий стабільний силен елімінацією триметилфторосилану.Wiberg N. and Wagner G. "A Novel Stable Silaethene"

1984 року Апелойг та Карні висловили припущення, засноване квантовохімічних на розрахунках, що стійкість силена Брука до [2+2]-димеризації обумовлена також і «зворотньою поляризацією» подвійного Si=C зв'язку ().Yitzhak Apeloig and Miriam Karni "Substituent Effects on the Carbon-Silicon Double Bond. Monosubstituted Silenes" 1989 року Оме зробив невдалу пробу отримати силен елімінацією силаноляту літію від полісиліл алкоголяту, але замість елімінації отримав ізомерізацію алкоголяту.1992 року Іцхак Апелойг отримав нестабільний силен елімінацією силаноляту літію.Dmitry Bravo-Zhivotovskii, Viviana Braude, Amnon Stanger, Moshe Kapon, and Yitzhak Apeloig "Novel route to carbon-silicon double bonds via a Peterson-type reaction" 1993 року Роберт Вест отримав перший стабільний сила-аллен ізомерізацією нестабільного силілацетілену.Gary E. Miracle, Jared L. Ball, Douglas R. Powell, and Robert West "The first stable 1-silaallene" 1996 року Іцхак Апелойг та Роланд Боезе отримали стабільний силен елімінацією силаноляту літію.Yitzhak Apeloig,*, Michael Bendikov, Michael Yuzefovich, Moshe Nakash, Dmitry Bravo-Zhivotovskii, Dieter Bläser and Roland Boese "Novel Stable Silenes via a Sila-Peterson-type Reaction. Molecular Structure and Reactivity"

Історія хімії силенів (1997-наш час)

Отримання та властивості силенів

Примітки