thumb|right|240px|Model popunjavanja prostora cijanatnog aniona Cijanatni ion je anion sa hemijskom formulom . To je rezonancija tri oblika: Cijanat je izvedeni anion izocijanske kiseline, H−N=C=O, i njen manji tautomer cijanske kiseline (poznata i kao cijanol), H−O−C≡N.
Bilo koja sol koja sadrži ion, kao što je amonij-cijanat, naziva se cijanat. Cijanatni ion je izomer mnogo manje stabilnog fulminatnog aniona, ili .William R. Martin and David W. Ball (2019): "Small organic fulminates as high-energy materials. Fulminates of acetylene, ethylene, and allene". Journal of Energetic Materials, volume 31, issue 7, pages 70-79.
Cijanatni ion je ambidentatni ligand, koji formira komplekse s metalnim ionom u kojem ili atom dušika ili atom kisika mogu biti donor elektronskog para. Također može djelovati kao premosni ligand. Spojevi koji sadrže cijanatnu funkcionalnu grupu, −O−C≡N, poznati su kao cijanati ili cijanatni esteri. Cijanatna funkcionalna grupa se razlikuje od izocijanatne funkcionalne grupe, −N=C=O; fulminatne funkcionalne grupe, ; i nitril-oksidne funkcionalne grupe, ili .
Cijanatni ion −O−C≡N, poznati su kao cijanati ili cijanatni esteri. Cijanatna funkcionalna grupa se razlikuje od izocijanat nefunkcionalne grupe, −N=C=O; fulminatne funkcionalne grupe, ; i nitril-oksid nefunkcionalne grupe, ili .
Tri atoma u cijanatnom ionu leže na pravoj liniji, dajući ionu linearnu strukturu. Elektronska struktura se najjednostavnije opisuje kao :Ö̤−C≡N: sa jednom C−O vezom i trostrukom C≡N vezom. (Ili potpunije kao :Ö̤−C≡N: ↔ Ö̤=C=N̤̈ ↔ :O≡C−N̤̈:) Infracrveni spektar cijanatne soli ima pojas na cca. 2096 cm−1; tako visoka frekvencija je karakteristična za trostruku vezu.Nakamoto, Part A, p171
Cijanatni ion je Lewisova baza. I atomi kisika i dušika nose usamljeni par elektrona i jedan, drugi ili oba mogu biti donirani akceptorima Lewisove kiseline. Može se opisati kao ambidentatni ligand.
Cijanatne soli Natrij-cijanat je izostrukturan sa natrij fulminatom, što potvrđuje linearnu strukturu cijanatnog iona.Wells, p722. Industrijski se proizvodi zagrijavanjem smjese natrij-karbonata i ureje.Greenwood, p324
Slična reakcija koristi se za proizvodnju kalij-cijanata. Cijanati nastaju oksidacijom cijanida. Ova činjenica koristi se u procesima dekontaminacije cijanidom, gdje se oksidansi poput permanganata i vodik-peroksida koriste za pretvaranje toksičnog cijanida u manje toksični cijanat.
NazivFormulaKristalni sistemProstorna grupaJedinična ćelija (Å)Zapremina (Å3)Gustoća (g/cm3)KomentarReferencaAmonij-cijanatNH4OCNTetragonskiP4/nmma=5.082 b=5.082 c=5.551Razlaže se kada se zagrije do urejeb=5.082 c=5.551Litij-cijanatLiOCNTrigonskiRma = 3,230 b = 14,268 Z=3128,901,895Topi se na 475 °CNatrij-cijanatNaOCNHeksagonskiRma = 3,568 c = 15,123166,721,94Topi se na 550 °CKalij-cijanatKOCNTetragonskiI4/mcma = 6,091 c = 7,052261,62,056Topi se na 315 °CRubidij- cijanatRbOCNTetragonskiI4/mcma = 6,35 c = 7,38297,582,85T. C. Waddington "Lattice parameters and infrared spectra of some inorganic cyanates" J. Chem. Soc., 1959, 2499-2502. Cezij-cijanatCsOCNTetragonskiI4mcma = 6,519 c = 7,994339,683,42Talij-cijanatTlOCNTetragonskiI4mcma = 6,23 c = 7,32284,35,76Srebro-cijanatAgOCNMonoklinskiP21/ma = 5,474 b = 6,378 c = 3,417 β = 90,931°119,294,173Topi se na 652 °CStroncij-cijanatSr(OCN)2OrtorombskiFddda = 6,151 b = 11,268 c = 11,848 Z = 8821,12,78
Kompleksi sa cijanatnim ionom Cijanat je ambidentatni ligand koji može donirati par elektrona na atomu dušika ili atomu kisika, ili na oba. Strukturno se izomeri mogu razlikovati po geometriji kompleksa. U N-vezanim cijanatnim kompleksima, M−NCO jedinica ponekad ima linearnu strukturu, ali kod O-vezanog cijanata, M−O−C jedinica je savijena. Dakle, srebro cijanatni kompleks, , ima linearnu strukturu.Greenwood&Earnshaw2nd|page=325}} (click here) Međutim, kristalna struktura srebro-cijanata pokazuje cik-cak lance atoma dušika i atoma srebra. Također postoji struktura NCO / \ Ni Ni \ / OCN u kojem je Ni−N−C grupa savijena. Za razlikovanje izomera intenzivno se koristi Infracrvena spektroskopija. Mnogi kompleksi dovalentnih metala su N-vezani. O-veza je predložena za komplekse tipa , M = Mo(III), Re(IV) i Re(V). Žuti kompleks i narandžasti kompleks su izomeri veze i pokazuju razlike u svojim infracrvenim spektrima koje se mogu koristiti za dijagnozu.Nakamoto, Part B, pp 121–123. Cijanatni ion može premostiti dva atoma metala koristeći oba svoja donorska atoma. Na primjer, ova struktura nalazi se u spoju . U ovom spoju su i Ni−N−C jedinica i Ni−O−C jedinica savijene, iako je u prvom slučaju doniranje preko atoma dušika.Greenwood, Table 8.9
Cijanatna funkcionalna grupa Spojevi koji sadrže cijanatnu funkcionalnu grupu, −O−C≡N, poznati su kao cijanati ili cijanatni esteri. Aril cijanati, kao što je fenil cijanat, , mogu se formirati reakcijom fenol asa cijanogen-hloridom, ClCN, u prisustvu baze.
Organski spojevi koji sadrže izocijanatnu funkcionalnu grupu −N=C=O poznati su kao izocijanati. Uobičajeno je u organskoj hemiji pisati izocijanate sa dvije dvostruke veze, što je u skladu sa pojednostavljenom teorijom valentnih veza vezivanja. U nukleofilnoj supstituciji reakcijama, cijanat obično formira izocijanat. Izocijanati se široko koriste u proizvodnji poliuretanskih proizvoda i pesticida; metil-izocijanat, koji se koristi za proizvodnju pesticida, bio je glavni faktor u katastrofi u Bhopalu.
Također pogledajte Cijanat Izocijanid ili izonitrilna grupa, −N≡C Tiocijanat, , −S−C≡N Selenocijanat, , −Se−C≡N Telurocijanat, , −Te−C≡N Izocijanat grupa, −N=C=O Izotiocijanat grupa, −N=C=S Izoselenocijanat grupa, −N=C=Sejanid]], i nitril grupu, −C≡N Tiocijanat, , −S−C≡N Selenocijanat, , −Se−C≡N Telurocijanat, , −Te−C≡N Izocijanid ili izonitrilna grupa, −N≡C
Reference
Vanjski linkovi Material Safety Data Sheet for potassium cyanate
Dopunska literatura
Kategorija:Funkcionalne grupe Kategorija:Ugljikovi oksianioni Kategorija:Dušični oksianioni