Chlorid trichlormethansulfenylu je organická sloučenina se vzorcem CCl3-S-Cl, bílá až nažloutlá olejovitá kapalina nerozpustná ve vodě, ale rozpustná v organických rozpouštědlech. Používá se převážně jako meziprodukt výroby barev a fungicidů (například kaptanu a folpetu).
Historie Tato látka byla použita francouzskou armádou v bitvě v Champagne v roce 1915 jako chemická zbraň; krátce poté přestala být používána, protože se za přítomnosti železa a oceli rozkládala a výparů se bylo možné snadno zbavit pomocí dřevěného uhlí.Sosnovsky, George "The chemistry of trichloromethanesulfenyl chloride" Chemical Reviews 1958, volume 58, 509-540
Příprava a výroba První, dosud používaný, způsob přípravy chloridu trichlormethansulfenylu, byl popsán v roce 1873; spočívá v chloraci sulfidu uhličitého za přítomnosti jodu jako katalyzátoru, přičemž nejlépe probíhá za teplot do 30 °C: CS2 + 3 Cl2 → CCl3SCl + SCl2 2 CS2 + 5 Cl2 → 2 CCl3SCl + S2Cl2
Za vyšších teplot vzniká tetrachlormethan a směs chloridů síry, dalším vedlejším produktem je thiofosgen.Manchiu D. S. Lay, Mitchell W. Sauerhoff, Donald R. Saunders "Carbon Disulfide", Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim Tvorbu vedlejších produktů lze omezit přidáním diketonů do reakční směsi.Greco, C., (1978), Production of perchloromethyl mercaptan, Stauffer Chemica lCompany, Westport, Conn. Těkavější příměsi, jako tetrachlormethan a chlorid sirnatý, se oddělí destilací; oddělení S2Cl2 tímto způsobem je obtížné, protože má teplotu varu blízkou CCl3SCl.
Reakce Chlorid trichlormethansulfenylu se za přítomnosti vody pomalu hydrolyzuje: 8 CCl3SCl + 16 H2O → 8 CO2 + 32 HCl + S8
Řízenou hydrolýzou je možné získat chlorid chlorkarbonylsulfenylu: CCl3SCl + H2O → Cl-C(=O)-S-Cl + 2 HCl
Chlorid trichlormethansulfenylu reaguje s většinou kovů, například se železem uvolňuje tetrachlormethan. Kyselina dusičná jej oxiduje na chlorid trichlormethansulfonylu (Cl3C-S(=O)2-Cl), což je bílá pevná látka.
Toxicita Při zahřátí tato látka uvolňuje toxické a žíravé plyny. Vykazuje také toxicitu při vdechnutí a vstřebání přes kůži.Committee on Acute Exposure Guideline Levels, Committee on Toxicology, National Research Council, (2011), Acute Exposure Guideline Levels for Selected Airborne Chemicals
Na těchto účincích se podílí nejméně dva mechanismy. Prvním jsou reakce chlorid trichlormethansulfenylu a funkčních skupin v biomolekulách, například hydroxylů, sulfhydrylů, aminů, a karboxylů, které deaktivují enzymy. Druhý je založen na hydrolýze za vzniku kyseliny chlorovodíkové.
Reference
Kategorie:Trichlormethylové sloučeniny Kategorie:Dusivé látky Kategorie:Sulfenylchloridy