miniaturadaimagem|425x425px|O valor A para um grupo metil é 1,74 como derivado do equilíbrio químico acima. Isso significa que custa 1,74 kcal / mol (7,3 kJ / mol) de energia para ter um grupo metil na posição axial em comparação com a posição equatorial O valor A para um radical orgânico é a diferença na energia livre de Gibbs (ΔG) entre as conformações quando o radical está na posição axial e equatorial para cicloexano monossubstituído.
A conformação mais estável ocorre quando o radical está em equatorial, e assim o valor de ΔGeq. é menor do que ΔGax. , e o A é positivo.
Atribui-se esta diferença de energia à repulsão no espaço entre os grupos quando o radical está na posição equatorial. miniaturadaimagem|242x242px|representação das interações repulsivas entre o grupo etil na posição axial e os hidrogênios do cicloexano
Uma tabela destes valores está mostrada a seguir: +Valores de A (em kcal/mol) de alguns radicaisSubstituintevalor ASubstituintevalor ASubstituintevalor AD0,006CH2Br1,79OSi(CH3)30,74F0,15CH(CH3)22,15OH0,87Cl0,43c-C6H112,15OCH30,6Br0,38C(CH3)3>4OCD30,56I0,43Ph3OCH2CH30,9CN0,17C2H1,35O-Ac0,6NC0,21CO2−1,92O-TFA0,68NCO0,51CO2CH31,27OCHO0,27NCS0.28CO2Et1,2O-Ts0,5N=C=NR1CO2iPr0,96ONO20,59CH31,7COCl1,25NH21,6CF32.1COCH31,17NHCH31CH2CH31,75SH0,9N(CH3)32,1CH=CH21,35SMe0,7NH3+1,9CCH0,41SPh0,8NO21,1CH2tBu2S−1,3HgBr~0CH2OTs1,75SOPh1,9HgCl0,3SO2Ph2,5Si(CH3)32,5
É importante notar que os valores A não prevêem o tamanho físico de uma molécula, apenas o efeito estérico. Por exemplo, o grupo terc-butil (valor A = 4,9) tem um valor A maior que o grupo trimetilsilil (valor A = 2,5), mas o grupo terc-butil ocupa realmente menos espaço. Essa diferença pode ser atribuída ao maior comprimento da ligação carbono-silício em comparação com a ligação carbono-carbono do grupo terc-butil. A ligação mais longa permite menos interações com substituintes vizinhos, o que efetivamente torna o grupo trimetilsilil menos estereoquimicamente prejudicial, diminuindo, assim, seu valor A. Isso também pode ser visto ao comparar os halogênios. O bromo, o iodo e o cloro têm valores A similares, embora seus raios atômicos sejam diferentes. Os valores A, então, prevêem o tamanho aparente de um substituinte, e os tamanhos aparentes relativos determinam as diferenças nos efeitos estéricos entre os compostos. Assim, os valores A são ferramentas úteis na determinação da reatividade de compostos em reações químicas.
Categoria:Cicloalcanos Categoria:Físico-química orgânica