Regulile Woodward-Hoffmann sunt un set de reguli elaborate de Robert Burns Woodward și Roald Hoffmann pentru a raționaliza sau prezice anumite aspecte ale stereochimiei și energiei de activare a reacțiilor periciclice, o clasă importantă de reacții în chimia organică. Regulile își au originea în anumite simetrii ale structurii orbitale a moleculei pe care orice Hamiltonian molecular le poate conserva. În consecință, orice reacție care încalcă simetria trebuie să se cupleze (fizic) cu mediul înconjurător; acest lucru impune o barieră energetică asupra apariției sale, iar astfel de reacții sunt numite reacții cu simetrie interzisă. Opusele lor sunt reacții cu simetrie permisă.
Terminologie O reacție periciclică este o reacție organică care are loc printr-o singură stare de tranziție ciclică concertată, a cărei geometrie permite suprapunerea continuă a unui ciclu de orbitali (π și/sau σ).
Termenii conrotator și disrotator descriu sensul relativ de rotație a legăturii care este implicat în reacțiile de deschidere și închidere a ciclului electrociclic (în ). Într-un proces disrotator, cele două capete ale legăturii care se rupe sau se formează se rotesc în direcții opuse (unul în sensul acelor de ceasornic, unul în sens invers acelor de ceasornic); într-un proces conrotator, se rotesc în aceeași direcție (ambele în sensul acelor de ceasornic sau ambele în sens invers acelor de ceasornic).
Note
Vezi și Regulile Woodward-Fieser Simetrie moleculară
Categorie:Chimie organică Categorie:Stereochimie