Реакція Дакіна-Веста - реакція в органічній хімії названа на честь англійського хіміка Генрі Драйсдейла Дакіна та американського гематолога Рендольфа Веста. Це реакція з перетворення α-амінокислоти в α-ацетамідо-кетон з використанням оцтового ангідриду та основи (наприклад, піридину). Зазвичай утворюються рацемічні амінокетони.H. D. Dakin, Randolph West: A General Reaction of Amino Acids. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 1, 1928, S. 91–104; Abstract .H. D. Dakin, Randolph West: A General Reaction of Amino Acids. II. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 3, 1928, S. 745–756.H. D. Dakin, Randolph West: Some Aromatic Derivatives of Substituted Acetylaminoacetones. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 3, 1928, S. 757–764.Richard H. Wiley: The conversion of α-amino acids to oxazoles. In: Journal of Organic Chemistry. 12, Nr. 1, 1947, S. 43–46, .G. L. Buchanan: The Dakin–West reaction. In: Chemical Society Reviews. 17, 1988, S. 91–109, . Шрейнеру та його колегам вдалося вперше розробити енантіоселективний варіант цієї реакції.
Реакцію не слід плутати з реакцією Дакіна.
Механізм реакцій Механізм реакції включає ацилювання і активацію кислоти 1 до утворення змішаного ангідриду 3. Амід виступає як нуклеофільний реагент для циклізації до азлактону 4. Депротонування призводить до утворення аніона 5, і подальше ацилювання відкриває кільце з утворенням етеру 7. Подальше декарбоксилювання дає кінцевий кето-амідний продукт 10.Rudolf Knorr, Rolf Huisgen: Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Acetanhydrid. In: Chemische Berichte. 103, Nr. 8, 1970, S. 2598–2610, .Norman L. Allinger, Grace L. Wang, Brian B. Dewhurst: Kinetic and mechanistic studies of the Dakin-West reaction. In: The Journal of Organic Chemistry. 39, Nr. 12, 1974, S. 1730–1735, .
У реакції піридин виступає як основа та/або розчинника, повинен використовуватися зі зворотним холодильником. Коли додають каталітичні кількості 4-диметиламінопіридину (ДМАП), реакція також проходить при кімнатній температурі.Gerhard Höfle, Wolfgang Steglich, Helmut Vorbrüggen: 4-Dialkylaminopyridines as Highly Active Acylation Catalysts. [New synthetic method (25)]. In: Angewandte Chemie International Edition in English. 17, Nr. 8, 1978, S. 569–583, .
Примітки