Реакція Ві́льямсона — це хімічна реакція між алкоголятами та галогенпохідними вуглеводнів, в результаті якої утворюються прості ефіри або тіоефіри. Застосовується для синтезу несиметричних етерів та епоксидів. Загальне рівняння:
R-O(S)- + Hal-R ->R-O(S)-R + Hal-
Окрім алкілгалогенідів можуть бути використані й інші алкілюючі агенти, такі як алкілсульфати.
Механізм Реакція може йти за механізмом SN1 або SN2 залежно від реагентів та умов. Якщо галогеналкани є первинними, реакція йде за механізмом SN2.
Оскільки алкоголяти — дуже сильні основи, галогенопохідні можуть вступати в реакції дегідрогалогенування. Найлегше воно проходить на третинних галогенпохідних; тому, для придушення цієї побічної реакції застосовують первинні галогенпохідні та третинні алкоголяти.
У випадку участі в реакції алкенільних галогенідів (наприклад, вінілхлориду), реакція протікає за механізмом відщеплення-приєднання (E2-AN):
H-CH=CH-Cl ->[{+NaOR}][{-NaCl,\ -HOR}] CHCH ->[{+HOR}] CH_2=CH-OR
Сполуки, які можуть бути отримані за цією реакцією
Ортоестери Ортоестери мають три алкоксидні групи біля одного атома вуглецю. Для їх синтезу використовуються тригалогеналкани:
R-CHal3 + 3 R-O- ->R-C(OR)3 + 3Hal-
Епоксиди Для синтезу епоксидів за реакцією Вільямсона застосовують β-галогеноспирти; у такому випадку реакція проходить за механізмом інтрамолекулярного SN2. Наприклад, з хлоретанолу отримують оксиран (а з 2-хлорпропанолу — метилоксиран):
Краун-поліетери Краун-поліетери — це етери, які містять декілька атомів кисню в циклі. Вони також можуть бути отримані за допомогою реакції Вільямсона. Найперший отриманий за цією реакцію краун-поліетер — дибензо--краун-6 — був отриманий з натрієвої солі пірокатехолу та дихлоретилового етеру:
Тіоетери Зазвичай у реакції Вільямсона утворюються етери, проте меркаптиди (солі тіолів) також взаємодіють з галогенпохідними вуглеводнів, утворюючи тіоетери.
Примітки
Література Ластухін Ю. О., Воронов С. А. Органічна хімія. — 3-є. — Львів: Центр Європи, 2006. — 864 с. — ISBN 966-7022-19-6. (С.?) Vollhardt, Kurt Peter C.; Schore, Neil Eric. (2011). Organische Chemie (вид. 5., Auflage). Weinheim, Bergstr: Wiley-VCH. ISBN 3-527-32754-1. OCLC 760140825. (С.?) Clayden, Jonathan. (2004). Organic chemistry. Oxford University Press. ISBN 0-19-850346-6. OCLC 442120139. (С.?) (С.?)