náhled|vpravo|Terc-butyloxykarbonylová skupina
terc-Butyloxykarbonyl a terc-butoxykarbonyl (zkráceně BOC) jsou označení pro funkční skupinu se vzorcem t-Bu-O-C(=O)-, používanou jako ochranu skupin citlivých na kyselé prostředí.
Na aminy ve vodných roztocích lze BOC navázat pomocí di-terc-butyldikarbonátu za přítomnosti zásady, například hydroxidu sodného,
400x400px|Navázání BOC
případně v acetonitrilu s použitím 4-dimethylaminopyridinu jako zásady.
Odstraňování BOC z aminokyselin se provádí silnými kyselinami, například kyselinou trifluoroctovou v dichlormethanu nebo kyselinou chlorovodíkovou v methanolu; terc-butylový kation vznikající jako meziprodukt může ale alkylovat jiné nukleofily, čemuž je možné zabránit přidáním anisolu nebo thioanisolu.
Za přítomnosti jiných chránicích skupin lze zajistit selektivní štěpení vazby N-BOC, a to přidáním chloridu hlinitého (AlCl3).
terc-Butoxykarbonylové skupiny je také možné odstraňovat působením trimethylsilyljodidu a následným přidáním methanolu, tento postup je obzvlášť vhodný v případech, kdy substrát obsahuje skupiny citlivé vůči jiným postupům. Mechanismus spočívá v silylaci karbonylového kyslíku a eliminaci terc-butyljodidu, a methanolýze silylesteru na derivát kyseliny karbamové, která se v posledním kroku dekarboxyluje za uvolnění aminu.
R2NCO2tBu + Me3SiI → R2NCO2SiMe3 + tBuI R2NCO2SiMe3 + MeOH → R2NCO2H + MeOSiMe3 R2NCO2H → R2NH + CO2
Ochrana aminů náhled|200x200px|Amin s navázanou terc-Boc skupinou
Postupy pro navazování BOC Rychlé míchání směsi aminu a di-terc-butyldikarbonátu (Boc2O) suspendovaného ve vodě o pokojové teplotě
Zahřívání směsi aminu a di-terc-butyldikarbonátu v tetrahydrofuranu (THF) při 40 °C
Přidání aminu do roztoku hydroxidu sodného a di-terc-butyldikarbonátu ve vodě a THF při 0 °C následované zahřátím na pokojovou teplotu
Zahřívání směsi aminu a di-terc-butyldikarbonátu v dvoufázové směsi chloroformu a vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného za refluxu po 90 minut.
Smíchání aminu s di-terc-butyldikarbonátem, 4-dimethylaminopyridinem, a acetonitrilem za pokojové teploty
557x557px
Aminy s navázaným BOC lze připravovat i přímo pomocí di-terc-butyl-iminodikarboxylátu. Po deprotonaci vznikne dvojitě chráněný zdroj NH, jenž může být N-alkylován; tento postup odpovídá Gabrielově syntéze aminů.
Postupy pro odstraňování BOC Míchání chráněného karbamátu s 3 M kyselinou chlorovodíkovou v ethylacetátu po dobu 30 min za pokojové teploty
Zahřívání karbamátu ve směsi s kyselinou chlorovodíkovou a toluenem při 65 °C
Rozpouštění chráněné sloučeniny v 50/50 směsi dichlormethanu a kyseliny trifluoroctové
727x727px
Reference
Kategorie:Chránicí skupiny Kategorie:Terc-butylové sloučeniny Kategorie:Karbonylové sloučeniny